6.

-Equilibrios de solubilidad


65
EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD

EJERCICIOS Y PROBLEMAS RESUELTOS

1.- Una disolucin saturada de tetraoxofosfato (V) de plata, contiene 3,410
5
moles por litro de ion
fosfato. Calcula el producto de solubilidad de dicha sal. R// 3,61.10
17

Si la disolucin est saturada el Ag
3
PO
4
(s) est en equilibrio con sus iones disueltos, y llamando
S a la solubilidad:
Ag
3
PO
4
(s) 3 Ag
+
(aq) +PO
4
3
(aq)
(I) a - -
(Eq) a-S 3S S

Kps =[Ag
+
]
3
[PO
4
3
] Kps =(3S)
3
S =3
3
S
4
=27 (3,410
5
)
4
Kps =3,6110
17


2.- Para preparar 250 ml de disolucin saturada de bromato de plata se usaron 1,75 g de esta sal.
Hallar el Kps del bromato de plata.(Ar:Br=80 Ag=107,87 O=16) R//9.10
4

La solubilidad del AgBrO
3
ser:
S
n molesdis
V lit
mol
lit
= = =
.
( )
,
,
,
,
175
23587
025
003
Equilibrio de solubilidad:
AgBrO
3
(s) Ag
+
(aq) +BrO
3

(aq)
(Eq) a-S S S

Kps =SS =0,03
2
=910
4

3- Una disolucin saturada de CaF
2
(aq) est en equilibrio con CaF
2
(s). Indica qu suceder si: A) Se
aaden 1,5 g de fluoruro de sodio soluble. B) Se aaden 1,5 g de fluoruro de calcio. C) Se aaden
5 ml de agua. R// A) Precipitar CaF
2
B) Nada C) Se disolver algo de CaF
2

Aplicando el Principio de Le Chatelier al equilibrio heterogneo:
CaF
2
(s) 2 F

(aq) +Ca
2+
(aq)

A) El NaF en disolucin se disocia segn: NaF(s) Na
+
(aq) +F

(aq) luego producir un

aumento en la concentracin de F

(aq), por tanto, el equilibrio se desplazar en el sentido inverso

para minimizar la perturbacin producida, esto es, para consumir F

.

B) El aumento de la cantidad de CaF
2
(s) no modifica el equilibrio, ya que, una vez saturada
una disolucin, es indiferente la cantidad de soluto slido que haya en contacto con la disolucin.

C) Al aadir agua las concentraciones se hacen menores, y el sistema evolucionar en el
sentido directo para restablecerlas.

6.-Equilibrios de solubilidad


66
4.- Una disolucin saturada de hidrxido de cinc tiene un pH =8,35. Hallar su pKs R// 17,251

Ecuacin del equilibrio: Zn(OH)
2
(s) Zn
2+
(aq) +2 OH

(aq)
(eq) a-S S 2S

El pH =8,35 pOH =14-8,35 =5,65 [OH

] =2S =10
5,65
S =1,1210
6
M

Kps=S (2S)
2
=4S
3
=4(1,110
6
)
3
Kps =5,6110
18
pKps =-log 5,6110
18
=17,251

5.- La solubilidad del Mn(OH)
2
en agua es de 0,0032 g/l. Hallar su Kps y el pH necesario para que
no precipite el hidrxido de manganeso (II) en una disolucin que es 0'06 M en Mn
2+

(Masa molecular (Mr) del Mn(OH)
2
=89) R// pH< 8,245

Expresemos la solubilidad en mol/litro: S
mol
l
= =

00032
89
36 10
5
,
,
Mn(OH)
2
(s) Mn
2+
(aq) +2 OH

(aq)
Eq) a-S S 2S
Kps =3,610
5
(23,610
5
)
2
=1,8610
13


La precipitacin comienza en el momento en que se satura la disolucin, entonces se cumple:
Kps =[Mn
2+
] [OH

]
2
, si [Mn
2+
] =0,06 M:
[ ]
OH M

= =
186 10
006
176 10
13
6
,
,
,
pH =14-pOH =14 +log 1,7610
6
=8,245

Para que no haya precipitacin: [OH

] <1,7610
6
M, luego pH <8,245

6.- Hallar la solubilidad del PbF
2
en una disolucin 0,2 M de nitrato de plomo(II).
Kps(PbF
2
) =410
8
R// 2,23.10
4
M

Tenemos en una disolucin dos sustancias, de una de ellas es poco soluble, pues nos dan el Kps,
mientras que la otra es soluble y, por tanto, se disolver y se disociar inicamente en su totalidad
. Reaccin correspondiente a la sustancia soluble:
Pb(NO
3
)
2
(s) 2 NO
3

(aq) +Pb
2+
(aq)
0,2 0,2 0,2

Equilibrio de solubilidad de la sustancia poco soluble, que estar influenciado por la anterior
reaccin, por tener un ion comn.
PbF
2
(s) 2 F

(aq) +Pb
2+
(aq)
(I) a - 0,2
(Eq) a-S 2S 0,2+S

Kps =[F

]
2
[Pb
2+
] 410
18
=(2S)
2
(0,2+S) Como Kps es pequeo: 0,2+S 0,2
410
18
=4S
2
0,2 S =2,2310
4
M

6.-Equilibrios de solubilidad


67
7.- A un volumen de agua se aaden AgCl(s) y AgBr(s) en exceso. Hallar las concentraciones de
Ag
+
, Cl
-
y Br
-
en el equilibrio.
Kps(AgCl)=1,710
10
Kps(AgBr)=510
13
R//1,3.10
5
M 1,3.10
5
M 3,85.10
8
M

En la disolucin hay dos equilibrios simultneos:
AgCl(s) Ag
+
(aq) +Cl

(aq) AgBr(s) Ag
+
(aq) +Br

(aq)

La disolucin est saturada tanto en AgCl como en AgBr, luego en ella hay:
a) AgCl(s) y AgBr(s) en contacto con la disolucin
b) Los aniones Cl

(aq) y Br

(aq), con unas concentraciones de equilibrio: [Cl

] y [Br

]
c) El catin Ag
+
(aq), en cuya concentracin intervienen ambas sales, a esta concentracin de
equilibrio, la llamamos [Ag
+
].

Es evidente que se tiene que cumplir: [Ag
+
] =[Cl

] +[Br

] (balance de cargas)
Este balance de cargas expresa la electroneutralidad de la disolucin. Inicialmente el
sistema es electricamente neutro, pues tiene agua, AgCl y AgBr, que son sustancias neutras, el
principio de conservacin de las cargas exige que tambin sea neutra la disolucin resultante.
Kps(AgCl) =[Ag
+
] [Cl

] =1,710
10
Kps(AgBr) =[Ag
+
] [Br

] =510
13
[Ag
+
] =[Cl

] +[Br

]

[ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ] M 10 85 , 3
10 3 , 1
10 5
Br M 10 3 , 1
10 3 , 1
10 7 , 1
Cl
M 10 3 , 1 Ag 10 5 10 7 , 1 Ag
Ag
10 5
Ag
10 7 , 1
Ag
8
5
13
5
5
10
5 13 10
2
13 10

+ +
+

+
= = = =
= + = + =


8.- Se mezclan 3.10
5
moles de sulfato de hierro (III) y 10
5
moles de hidrxido de brico, con agua
hasta un litro de disolucin. Se formar precipitado?. Justificar la respuesta numricamente.
K
ps
(BaSO
4
)=1,510
9
, K
ps
(Fe(OH)
3
) =610
38
. R// Habr precipitado de Fe(OH)
3

El sulfato de hierro(III) es soluble, luego:
Fe
2
(SO
4
)
3
(s) 2 Fe
3+
(aq) +3 SO
4
2
(aq)
310
5
M 610
5
M 910
5
M
El hidrxido de bario es soluble:
Ba(OH)
2
(s) 2 OH

(aq) +Ba
2+
(aq)
10
5
M 210
5
M 10
5
M

Si la disolucin se satura en BaSO
4
se alcanzar el equilibrio:
BaSO
4
(s) Ba
2+
(aq) +SO
4
2
(aq)
a este equilibrio le corresponde una Kps=1,510
9


Para que se forme precipitado se deber cumplir:

[ ] [ ]
SO Ba Kps
4
2
0
2
0
+
910
5
10
5
=910
10
<1,510
9

No precipita el BaSO
4
(la disolucin no se satura)
El equilibrio de solubilidad del hidrxido de hierro(III) es:
6.-Equilibrios de solubilidad


68
Fe(OH)
3
(s) Fe
3+
(aq) +3 OH

(aq)
El Kps para el Fe(OH)
3
, para que precipite se debe cumplir:

[ ]
610
[ ]
Fe OH Kps
3
0 0
3
+

5
(210
5
)
3
=4810
20
>610
38
Se forma precipitado de Fe(OH)
3
(s)

9.- El Kps(AgCl)=1,210
10
. Hallar la concentracin de iones plata en una disolucin obtenida al
mezclar 50ml de nitrato de plata 0,4 M con 50ml de cloruro de aluminio 0,5 M. R//2,18.10
10

El nitrato de plata y el cloruro de aluminio, son sales solubles:
AgNO
3
(s) Ag
+
(aq) +NO
3

(aq)
0,4 M 0,4 M 0,4 M
AlCl
3
(s) Al
3+
(aq) +3 Cl

(aq)
0,5 M 0,5 M 1,5 M
Suponiendo volmenes aditivos, las concentraciones de Ag
+
(aq) y Cl

(aq):

[ ] [ ]
[ ] [ ] Kps Cl Ag si ) s ( AgCl de o precipitad Hay
M 75 , 0
1 , 0
05 , 0 5 , 1
Cl M 2 , 0
1 , 0
05 , 0 4 , 0
Ag
0 0
0 0

= = = =
+
+

0,20,75 =0,15 >1,210
-10
Se forma precipitado de AgCl(s).

Como el Kps es pequeo, precipitar prcticamente todo el AgCl(s) que pueda formarse:
Cl

(aq) +Ag
+
(aq) AgCl(s)
(I) 0,75 0,2 -
(R) -0,2 -0,2 0,2
(F) 0,55 - 0,2
Ahora tenemos un exceso de AgCl(s) en una disolucin con una concentracin 0,55 M de
Cl

, con lo que la disolucin se saturar , llegando al equilibrio:

AgCl(s) Ag
+
(aq) +Cl

(aq)
(I) 0,2 - 0,55
(Eq) 0,2-x x 0,55+x

Kps =1,210
10
=x (0,55+x) como el Kps es pequeo: 0,55+x 0,55
0,55 x =1,210
10
x=2,18210
10
M

10.- A una disolucin 0,1 M en Ca
2+
y 0,1 M en Ba
2+
se aade lentamente sulfato de sodio.
(A) Hallar la concentracin de SO
4
2
cuando aparece el primer precipitado.
(B) Hallar las concentraciones de Ca
2+
y Ba
2+
cuando comienza a aparecer el segundo precipitado.
K
ps
(CaSO
4
) =2,410
5
, K
ps
(BaSO
4
) =1,110
10
R// A) 1,1.10
9
M B) 0,1 M y 4,58.10
7
M

El sulfato de sodio es una sal soluble, luego a medida que llegue a la disolucin se disolver y se
disociar completamente : Na
2
SO
4
(s) 2 Na
+
(aq) +SO
4
=
(aq)
El CaSO
4
(s) comenzar a precipitar cuando: 2,410
5
=0,1[SO
4
=
] [SO
4
=
] =2,410
4
M
El BaSO
4
(s) comenzar a precipitar cuando: 1,110
10
=0,1[SO
4
=
] [SO
4
=
] =1,110
9
M
Es evidente que precipitar primero el BaSO
4
(s), pues precisa de una menor concentracin de
anin sulfato, esta concentracin es: [SO
4
=
] =1,110
9
M
6.-Equilibrios de solubilidad


69
Para que empiece a precipitar el CaSO
4
(s):
[SO
4
=
] =2,410
-4
M, y [Ca
2+
] =0,1 M.
Como la disolucin sigue estando saturada en BaSO
4
, tenemos ahora una disolucin en la
que hay dos equilibrios de solubilidad simultneos. Por tanto deber seguir cumplindose:
1,110
10
=[Ba
2+
] [SO
4
=
] =[Ba
2+
]2,410
4
[Ba
2+
]=4,5810
7
M

11.- Se mezclan 10 ml de BaCl
2
0,1 M con 40 ml de Na
2
SO
4
0,1 M. Precipitar sulfato de bario?.
En caso afirmativo hallar las concentraciones de todos los iones presentes en la disolucin, tras la
precipitacin. El Kps (BaSO
4
)=1,110
10
. R// 1,83.10
10
M 0,06 M

El BaCl
2
(s) es soluble: BaCl
2
(s) Ba
2+
(aq)+2 Cl

(aq)
0,1 M 0,1 M 0,2 M
El Na
2
SO
4
(s) es soluble: Na
2
SO
4
(s) 2 Na
+
(aq) +SO
4
=
(aq)
0,1 M 0,2 M 0,1 M

Para que precipite BaSO
4
(s) se deber cumplir: [Ba
2+
]
0
[SO
4
=
]
0
1,110
-10

[ ] [ ]
Ba M SO M
ecipita BaSO s
2
0
4
2
0
3 10
4
01 001
005
002
01 004
005
008
002 008 16 10 11 10
+

= = = =
= >
, ,
,
,
, ,
,
,
, , , , Pr ( )


Para saber cuanto sulfato de bario precipita podemos plantear el equilibrio:
BaSO
4
(s) Ba
2+
(aq) +SO
4
=
(aq)
(I) - 0,02 0,08
(Eq) x 0,02-x 0,08-x 1,110
-10
==(0,02-x) (0,08-x)

Al ser Kps muy pequeo prcticamente todo el BaSO
4
(s) que pueda formarse precipitar, la [Ba
2+
]
y la [SO
4
=
] son muy pequeas y la ecuacin de 2grado dar soluciones poco satisfactorias.

Un modo mejor de resolver el problema consiste en:
1. Suponer que precipita todo el BaSO
4
(s) posible (como si la precipitacin fuera completa).
2. Parte del BaSO
4
(s) se disuelve hasta alcanzar el equilibrio de solubilidad:
BaSO
4
(s) Ba
2+
(aq) +SO
4
=
(aq)
I) - 0,02 0,08
F) 0,02 - 0,06
--------------------------------------------------
I) 0,02 - 0,06
Eq) 0,02-x x 0,06+x

1,110
-10
=x (0,06+x) x0,06 x =18,310
10
M
Conclusin: [Ba
2+
] =18,310
-10
M [Na
+
] =0,16 M
[SO
4
=
] =0,06+x 0,06 M [Cl

] =0,04 M
n moles de BaSO
4
(s) que han precipitado =(0,02-x)0,05 0,001 moles



6.-Equilibrios de solubilidad


70
EJERCICIOS Y PROBLEMAS PROPUESTOS

12.- Una disolucin de AgCl est saturada cuando la concentracin de Ag
+
es 1,310
5
M, hallar el
Kps del AgCl. R// 1,6910
10


13.- Cuntos moles de yodato de cobre (II) se pueden disolver en 5 litros de agua si su producto de
solubilidad es Kps =7,410
8
?. R// 0,013 moles

14.- Sabiendo que los Kps del cloruro de plata y del fosfato de plata son, respectivamente, 1,710
10

y 1,810
18
, cul de estas sales es ms soluble? R// El fosfato de plata

15.- En cul de estos tres lquidos se disolver una mayor cantidad de cloruro de plomo (II)?:
Agua, una disolucin 0,1 M de nitrato de plomo (II) o una de NaCl 0,1 M R// En el agua

16.- Se tiene el sistema en equilibrio: Fe(OH)
2
(s) =Fe
+2
(aq) +2 OH

(aq). Explica cmo se

modifica la solubilidad del Fe(OH)
2
: 1) Cuando se aade Fe(OH)
2
(s). 2) Al disminuir el pH.
R// 1) No se altera 2) Aumenta

17.- El hidrxido de calcio es poco soluble. Se dispone de 100 ml. de una disolucin saturada de
dicho hidrxido. Razonar si la masa del slido, en esa disolucin aumenta, disminuye o no se altera
al aadir : a) agua b)disolucin de NaOH c) disolucin de HCl d) disolucin de CaCl
2
.
R// a)Disminuye b)aumenta c)disminuye d)aumenta

18.- Tenemos hidrxido de manganeso(II)(s) en el fondo de una disolucin del mismo y en
equilibrio con sus correspondientes iones. Explica que sustancia podramos aadir si queremos:
a)Disolver el precipitado. b)Aumentar la cantidad de precipitado.
R// a)Un cido, (p.ej.HCl(aq)) b)Un hidrxido soluble, (p.ej NaOH) o un compuesto de Mn
2+


19.- El Kps del sulfato de plomo (II) es 210
-8
. Hallar la concentracin de Pb
+2
en una disolucin en
la que la concentracin de sulfato de sodio es 0'142 g/l. (Ar:Na=23 S=32 O=16) R// 2.10
-5

20.- Hallar la concentracin de F
-
en una disolucin saturada de CaF
2
(Kps=3,910
-11
). Hallar esa
concentracin si la disolucin es adems 0,2 M en cloruro clcico. La concentracin de Ca
+2
si la
disolucin es 0,2 M en NaF. R// 4,27.10
-4
M 13,96.10
-6
M 9,75.10
-10
M

21.- Se tiene una disolucin de nitrato de plata y se aade cromato potsico slido hasta que la
concentracin de CrO
4
=
=0,001 M. Calcular la concentracin de Ag
+
en la disolucin resultante.
Producto de solubilidad del cromato de plata es 210
-12
R// 4,4710
-5
M

22.- El Kps del BaF
2
es 1,710
-6
. Hallar la solubilidad en g/l del fluoruro de bario y los gramos de
NaF(s) que se deben aadir a 100 ml de disolucin 0,005 M de nitrato de bario para iniciar la
precipitacin de fluoruro de bario. (Ar:F=19 Ba=137,34 Na=23) R// 1,32 g/l 0,07745 g.

23.- Precipitar carbonato de cinc al mezclar 50 ml de carbonato de sodio 0,01 M con 200 ml de
nitrato de cinc 0,05 M?. Kps del carbonato de cinc =2,210
-11
. R// Se formar precipitado
6.24.- La solubilidad del carbonato de plata es 0,0032 g/100 ml. Halla su Kps. Se formar
6.-Equilibrios de solubilidad


71
precipitado cuando se mezclan 30 ml de disolucin de carbonato de sodio 0,8 M con 450 ml de
disolucin de nitrato de plata 0,5 M?.(Ar: Ag=1O7,87 O=16 C=12)
R// Kps=6,24.10
-12
Habr precipitacin

25.- Se mezclan volmenes iguales de disoluciones, 10
-3
M de carbonato de sodio, y 10
-4
M de
cloruro de bario. Determinarar si precipitar carbonato de bario, si su Kps es 810
-9
.
R// Se formar precipitado

26.- Una disolucin acuosa tiene, en idnticas concentraciones, iones cloruro, yoduro y cromato,
que pueden precipitar con el ion plata. En qu orden precipitarn las correspondientes sales de
plata al ir agregando paulatinamente una disolucin acuosa de nitrato de plata?. Los Kps del cloruro
de plata, yoduro de plata y cromato de plata son respectivamente, 1,710
-10
1,510
-16
y 1,910
-12
.
R// 1 yoduro de plata, 2 cloruro de plata y 3 cromato de plata

27.- Se tiene una disolucin que es 0,001 M en Sr
+2
y 2 M en Ca
+2
y se le aade lentamente sulfato
de sodio slido, que es soluble. Hallar el catin que precipitar en primer lugar y su concentracin
cuando empiece a precipitar el otro catin. Los Kps del sulfato de estroncio y sulfato de calcio son
respectivamente 7,610
-7
y 2,410
-5
. R// precipita el Ca
+2
0,0316 M

28.- El pH de una disolucin saturada de hidrxido de calcio tiene el valor de 12,434. Calcular la
solubilidad y el pK
ps
del hidrxido de calcio. Cuntos gramos de hidrxido de calcio precipitan si
se mezclan 250 ml de disolucin 0,01 M de nitrato de calcio con 50 ml de disolucin 0,1 M de
hidrxido de sodio. R// 0,0136 M pKps=5 No hay precipitacin