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Primera parte:

Conceptos
generales

06/05/2020 11:28 Apuntes adaptado ref: Hugo Carcamo-Nelson Herrera 1


CONCEPTOS GENERALES
La físico química consiste fundamentalmente en el estudio químico-
físico de las interfases derivadas de los tres estados de la materia:
sólido, líquido y gas. Cuando se aborda el estudio de un sistema
compuesto por varias fases resulta frecuente que se ignoren las
zonas de contacto entre las diferentes fases o interfases.

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FENÓMENOS DE SUPERFICIE
Las moléculas, átomos iones de la superficie de una sustancia se encuentran en
condiciones diferentes a las demás partículas del interior de una sustancia

◦En la superficie de sólidos y líquidos


las moléculas, átomos e iones tienen
sus valencias como sus fuerzas de
interacción no compensada.

◦Este fenómeno en los sólidos hace


que la superficie tenga la tendencia a
captar partículas de otras sustancias
dando origen a la adsorción.

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Las moléculas, átomos e iones de la superficie de una
sustancia se encuentra en condiciones diferentes a las
demás partículas del interior de una sustancia.

En los líquidos la superficie se convierte en


una especie de membrana elástica que se
resiste al incremento de su superficie como
consecuencia de la resultante de las fuerzas
intermoleculares en la superficie, dando
origen a la tensión superficial, responsable
del ascenso o descenso de un capilar.

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CONCEPTOS GENERALES
 Hechos experimentales:

 Una gota de agua en la boca de un grifo,


o una gota de rocío, adopta una forma
casi esférica

 Una aguja de acero puede llegar a flotar


sobre la superficie del agua, aun cuando
el acero es más denso que el agua. O
bien, un insecto puede andar por encima
del agua.

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CONCEPTOS GENERALES

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CONCEPTOS GENERALES

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CONCEPTOS GENERALES
Se habla de interfaces, mas bien que de superficies, ya que es un
término más global: por ejemplo: interfaces sólido liquido,
líquido gas, sólido gas, que son superficies, pero también el
término abarca las interfaces líquido- líquido (entre líquidos
inmiscibles).

A menudo los términos de interfaces y coloides se tratan juntos.


Los coloides son sistemas dispersos, en que una fase tiene
tamaños desde 1 nm hasta 1 µm.

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CONCEPTOS GENERALES
Estos coloides tienen una altísima área superficial, en que
predominan las propiedades superficiales por sobre las
volumétricas.

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CONCEPTOS GENERALES
Sistemas de dispersión

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ENLACES QUÍMICOS

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ENLACES QUIMICOS
En 1916, el químico americano Gilbert Newton Lewis propusó
que los enlaces químicos se formaban entre los átomos porque
los electrones de los átomos interactuaban entre ellos. Lewis
había observado que muchos elementos eran más estables
cuando ellos contenían ocho electrones en su envoltura de
valencia. El sugirió que los átomos con menos de ocho
valencias de electrones se enlazaban para compartir electrones
y completar sus envolturas de valencia.

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ENLACES QUIMICOS
Mientras que algunas de las predicciones de Lewis han sido
desde entonces probadas como incorrectas (el sugirió que los
electrones ocupaban orbitas en forma de cubos), su trabajo
estableció la base de lo que se conoce hoy en día sobre los
enlaces químicos. Sabemos que hay dos principales tipos de
enlaces químicos, iónicos y - enlaces covalentes

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ENLACES IÓNICOS

En los enlaces iónicos, los electrones se transfieren


completamente de un átomo a otro. Durante este
proceso de perder o ganar electrones cargados
negativamente, los átomos que reaccionan forman
iones. Lo iones cargados de manera opuesta se atraen
entre ellos a través de fuerzas electroestáticas que son
la base del enlace iónico.

Por ejemplo, durante la reacción del sodio con el cloro:

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ENLACES IÓNICOS

El sodio (en la izquierda)


pierde su única valencia de
electrones al cloro (a la
derecha), resultando en un
ión de sodio cargado
positivamente (izquierda) y
un ión de cloro cargado
negativamente (derecha).

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ENLACES IÓNICOS
Note que cuando el sodio pierde su electrón de
valencia, se hace más pequeño, mientras que el cloro
se hace más grande cuando gana una valencia de
electrón adicional. Esto es típico de los tamaños
relativos de iones a átomos. Después que la reacción
tiene lugar, los iones cargados Na+ y Cl- se unen gracias
a las fuerzas electroestáticas, formando así un enlace
iónico.

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ENLACES IÓNICOS
Los compuestos iónicos comparten muchas
características en común:
◦ Los enlaces iónicos se forman entre metales y no metales,
◦ Al nombrar compuestos iónicos simples, el metal siempre
viene primero, el no metal segundo (por ejemplo, el cloruro de
sodio), Na Cl.
◦ Los compuestos iónicos se disuelven fácilmente en el agua y
otros solventes polares,
◦ En una solución, los compuestos iónicos conducen fácilmente
la electricidad,
◦ Los compuestos iónicos tienden a formar sólidos cristalinos
con temperaturas muy altas de fusión.

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ENLACES IÓNICOS

Esta última característica es un resultado de las


fuerzas intermoleculares (fuerzas entre las
moléculas) en los sólidos iónicos. Si consideramos un
cristal sólido de cloruro de sodio, el sólido está hecho
de muchos iones de sodio cargados positivamente
(dibujados abajo como pequeñas esferas grises) y un
número igual de iones de cloro cargados
negativamente (esferas verdes).

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ENLACES IÓNICOS

Cl-1 Na+1 Cl-1 Na+1 Cl-1

Na+1 Cl-1 Na+1 Cl-1 Na+1

Cl-1 Na+1 Cl-1 Na+1 Cl-1

Na+1 Cl-1 Na+1 Cl-1 Na+1

Cristal de Cloruro de Sodio Esquema de Cristal NaCl

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ENLACES IÓNICOS
Debido a la interacción de los iones cargados, los
iones de sodio y de cloro están organizados
alternadamente como demuestra el esquema a la
derecha. Cada ión de sodio es atraído igualmente por
todos sus iones de cloro vecinos, y de la misma
manera por la atracción del cloruro de sodio.

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ENLACES IÓNICOS
El concepto de una molécula sola se vuelve borroso
en cristales iónicos ya que el sólido existe como un
sistema continuo. Las fuerzas entre las moléculas son
comparables a las fuerzas dentro de la molécula, y
los compuestos iónicos tienden a formar como
resultado cristales sólidos con altos puntos de fusión.

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ENLACES COVALENTES
El segundo mayor tipo de enlace atómico ocurre cuando los
átomos comparten electrones. Al contrario de los enlaces
iónicos en los cuales ocurre una transferencia completa de
electrones, el enlace covalente ocurre cuando dos (o más)
elementos comparten electrones.

El enlace covalente ocurre porque los átomos en el compuesto


tienen una tendencia similar hacia los electrones (generalmente
para ganar electrones). Esto ocurre comúnmente cuando dos no
metales se enlazan. Ya que ninguno de los elementos que
participan en el enlace querrán ganar electrones, estos
elementos compartirán electrones para poder llenar sus
envolturas de valencia .

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ENLACES COVALENTES

Un buen ejemplo de un enlace covalente es ese que


ocurre entre dos átomos de hidrógeno. Los átomos de
hidrógeno (H) tiene un electrón de valencia en su
primera envoltura. Puesto que la capacidad de esta
envoltura es de dos electrones, cada átomo hidrógeno
'querrá' recoger un segundo electrón. En un esfuerzo
por recoger un segundo electrón, el átomo de
hidrógeno reaccionará con átomos H vecinos para
formar el compuesto H2

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ENLACES COVALENTES

Ya que el compuesto de hidrógeno es una combinación


de átomos igualados, los átomos compartirán cada uno
de sus electrones individuales, formando así un enlace
covalente. De esta manera, ambos átomos comparten
la estabilidad de una envoltura de valencia.

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ENLACES COVALENTES

Ya que los electrones están compartidos en


moléculas covalentes, no se forman cargas iónicas.
Por consiguiente, no hay fuerzas intermoleculares
fuertes en los compuestos covalentes tal como las
hay en las moléculas iónicas. Como resultado,
muchos compuestos covalentes son gases o líquidos
a temperatura ambiente en vez de sólidos como los
compuestos iónicos.

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ENLACES COVALENTES

En las moléculas covalentes se tiende a tener una


atracción intermolecular más débil. Igualmente, al
contrario de los compuestos iónicos, los compuestos
covalentes existen como verdaderas moléculas

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ENLACES MÚLTIPLES
Para cada par de electrones compartidos entre dos
átomos, se forma un enlace covalente único. Algunos
átomos pueden compartir múltiples pares de
electrones, formando enlaces covalentes múltiples.

Por ejemplo, el oxígeno (que tiene seis electrones de


valencia) necesita dos electrones para completar su
envoltura de valencia. Cuando dos átomos de oxígeno
forman el compuesto O2, ellos comparten dos pares de
electrones, formando dos enlaces covalentes.

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Las Estructuras de Puntos de
Lewis
Las estructuras de puntos de Lewis son una
taquigrafía para representar los electrones de
valencia de un átomo. Las estructuras están
escritas como el elemento del símbolo con puntos
que representan los electrones de valencia. Abajo
están las estructuras de Lewis para los elementos
en los dos primeros períodos de la Tabla Periódica.

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Las Estructuras de Puntos de Lewis

Las estructuras de Lewis también pueden ser usadas para mostrar el


enlace entre átomos. Los electrones que se enlazan se colocan entre los
átomos y pueden ser representados por un par de puntos, o un guión
(cada guión representa un par de electrones, o un enlace).
Dibujar las estructuras de Lewis para el H2 y el O2.

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Enlaces Polares y No-Polares
En realidad, hay dos sub tipos de enlaces covalente. La
molécula H2 es un buen ejemplo del primer tipo de
enlace covalente el enlace no polar. Ya que ambos
átomos en la molécula H2 tienen una igual atracción (o
afinidad) hacia los electrones, los electrones que se
enlazan son igualmente compartidos por los dos
átomos, y se forma un enlace covalente no polar.
Siempre que dos átomos del mismo elemento se
enlazan, se forma un enlace no polar .

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Enlaces Polares y No-Polares
Un enlace polar se forma cuando los electrones son
desigualmente compartidos entre dos átomos. Los
enlaces polares covalentes ocurren porque un átomo
tiene una mayor afinidad hacia los electrones que el
otro (sin embargo, no tanta como para empujar
completamente los electrones y formar un ión).

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Enlaces Polares y No-Polares
En un enlace polar covalente, los electrones que se
enlazan pasarán un mayor tiempo alrededor del
átomo que tiene la mayor afinidad hacia los
electrones. Un buen ejemplo del enlace polar
covalente es el enlace hidrógeno - oxígeno en la
molécula de agua.

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Las moléculas de agua contienen dos
átomos de hidrógeno (dibujados en
rojo) enlazados a un átomo de oxígeno
(en azul). El oxígeno, con seis
electrones de valencia, necesita dos
electrones adicionales para completar
su envoltura de valencia.
Cada hidrógeno contiene un electrón.
Por consiguiente el oxígeno comparte
los electrones de dos átomos de
hidrógeno para completar su propia
envoltura de valencia, y en cambio,
comparte dos de sus propios
electrones con cada hidrógeno,
completando la envoltura de valencia
H.

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Enlaces Polares y No-Polares
La principal diferencia entre el enlace H-O en el
agua y el enlace H-H, es el grado de los electrones
compartidos. El gran átomo de oxígeno tiene una
mayor afinidad hacia los electrones que los
pequeños átomos de hidrógeno.
Ya que el oxígeno tiene una atracción más fuerte en
los electrones que se enlazan, el electrón ocupado
anteriormente conduce a una desigual
participación, formando un enlace polar.

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LOS DIPOLOS
Ya que los electrones de valencia en las moléculas de
agua ocupan más tiempo alrededor del átomo de oxígeno
que los átomos de hidrógeno, la parte de oxígeno de la
molécula desarrolla una carga parcial negativa (debido a
la carga negativa en los electrones).

Por la misma razón, la parte de hidrógeno de la molécula


desarrolla una carga parcial positiva. Los iones no se
forman, a pesar de que la molécula desarrolla en su
interior una carga eléctrica parcial llamada un dipolar.

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LOS DIPOLOS

El dipolo de agua se representa por una flecha en la cual


la cabeza de la flecha apunta hacia la parte densa final
(negativa) del electrón del dipolo y el otro electrón se
encuentra cerca de la parte delgada final (positiva) al otro
lado de la molécula.

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FUERZAS DE LONDON
En las moléculas no polares puede
producirse transitoriamente un
desplazamiento relativo de los electrones
originando un polo positivo y otro
negativo (dipolo transitorio) que
determinan una atracción entre dichas
moléculas.

(El polo positivo de una molécula atrae al polo negativo de la


otra, y viceversa).Estas fuerzas de atracción son muy débiles y
se denominan fuerzas de London o de Van der Waals

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FUERZAS DIPOLO – DIPOLO INDUCIDO

En ciertas ocasiones, una molécula polar


(dipolo), al estar próxima a otra no polar,
induce en ésta un dipolo transitorio,
produciendo una fuerza de atracción
intermolecular llamada dipolo-dipolo
inducido. Así, el agua cuya molécula es un
dipolo, produce una pequeña polarización
en la molécula no polar de OXÍGENO, la cual
se transforma en un dipolo inducido.

Esto hace que el OXÍGENO y el DIÓXIDO DE CARBONO, que son no


polares, presenten cierta solubilidad en solventes polares, como el
agua.

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FUERZAS DIPOLO - DIPOLO
Cuando dos moléculas polares (dipolo) se
aproximan, se produce una atracción entre el
polo positivo de una de ellas y el negativo de
la otra. Esta fuerza de atracción entre dos
dipolos es tanto más intensa cuanto mayor es
la polarización de dichas moléculas polares.
Estas fuerzas de atracción, llamadas dipolo-
dipolo, se observan en las moléculas
covalentes polares, como el sulfuro de
hidrógeno H2S , el metanol CH3OH , la
glucosa C6H12O6 , etc. Estas sustancias de
elevada polaridad se disuelven en solventes
polares tales como el agua.

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UNIÓN PUENTE DE HIDRÓGENO

Entre las fuerzas dipolo-dipolo tiene particular importancia


unión puente de Hidrógeno. En algunas sustancias que
contienen HIDRÓGENO, como fluoruro de hidrógeno HF,
agua H2O , y amoniaco NH3 , se observa una forma de
unión entre sus moléculas, denominada unión puente de
hidrógeno.
En el caso del HF, las moléculas son covalentes polares
como consecuencia de la diferencia de electronegatividad
que existe entre el hidrógeno y el flúor. Esta polarización
provoca la atracción de la zona positiva de una molécula
con la zona negativa de otra, formando un puente entre
ambas moléculas.
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UNIÓN PUENTE DE HIDRÓGENO

Las moléculas de agua también son dipolos a causa de la


diferencia de electronegatividad entre el oxígeno y el
hidrógeno, y forman entre ellas uniones puente de
hidrógeno.

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UNIÓN PUENTE DE HIDRÓGENO
Se produce entre las moléculas que contienen átomos de
HIDRÓGENO enlazados a AZUFRE, CLORO, NITRÓGENO,
OXÍGENO o FLUOR (que son muy electronegativos y poseen
pares de electrones no compartidos)

Algunos compuestos típicos que contienen enlaces hidrógeno


son:

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UNIÓN PUENTE DE HIDRÓGENO

Un enlace O ---- H-O es más fuerte que N ---- H-N.

El oxígeno es más electronegativo que el nitrógeno, por lo que el enlace O-H


es más polar que el enlace N-H y su H (del O-H) más positiva. La atracción
entre este H y el átomo electronegativo será, por lo tanto, mayor

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¿cómo se unen dos moléculas cuando forman
enlaces de hidrógeno?

El átomo de H parcialmente positivo de una molécula,


es atraído por el par de electrones no compartidos del
átomo electronegativo de otra, dando lugar al enlace
de H

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Puente de Hidrógeno entre moléculas de agua

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Orden de fuerzas de atracción
DIPOLO-DIPOLO > DIPOLO-DIPOLO INDUCIDO > FUERZA DE LONDON

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