Presentan:

Sergio Paulo Cabrera Chacn

Jos Carlos Renderos Arru


Mtodo UNIFAC

Para interpretar el mtodo UNIFAC se debe remitir a la ecuacin UNIQUAC, que sin
mas prembulo, se basa en una teora que indica que la energa en exceso de Gibbs (G
E
/RT) es
una funcin g de carcter aditivo donde habr un termino que tiene que ver con la especie
propiamente pura y el otro termino como un termino residual que depende de las
interacciones mltiples de cada par de molculas. Convirtindose en una ecuacin compleja en
la medida que aumentan los componentes.

Si a esta funcin g aplicando las ecuaciones correspondientes se llega a los
coeficientes de actividad para esta ecuacin
1
.

El mtodo UNIFAC para la estimacin de los coeficientes de actividad depende del
concepto de que una mezcla lquida puede ser considerada como una solucin de las unidades
estructurales de las cuales estn formadas las molculas, ms que una solucin de las
molculas mismas. Estas unidades estructurales se llaman subgrupos. El ndice, designado k
identifica cada subgrupo. El volumen relativo Rk, y el rea superficial relativa Qk, son
propiedades de los subgrupos.

Cuando es posible construir una molcula a partir de ms de un conjunto de
subgrupos, el conjunto que tiene el menor nmero de subgrupos diferentes es el correcto. La
gran ventaja del mtodo UNIFAC es que un nmero relativamente pequeo de subgrupos se
combina para formar un nmero muy grande de molculas.

Los coeficientes de actividad dependen no solamente de las propiedades de los
subgrupos Rk y Qk, sino tambin de las interacciones entre subgrupos. A partir del grupo
principal se pueden definir sus subgrupos respectivos. Todos los subgrupos que corresponden
al mismo grupo principal se consideran idnticos con respecto a las interacciones de grupo.
Por consiguiente, los parmetros que caracterizan las interacciones de grupo se identifican con
pares de grupos principales.

El mtodo UNIFAC se basa en las ecuaciones UNIQUAC, para las cuales se dan los
coeficientes de actividad en las siguientes:

(

) (

) (

) Ec. 1

(

)) Ec. 2

(

( (

Ec.3

Donde C representa a las interacciones combinatorias, y R es el valor residual (este valor
nada tiene que ver con las propiedades residuales).

1
Se omiten las ecuaciones para dar paso mejor a las ecuaciones del UNIFAC
El calculo de Ji y Li se da por las ecuaciones siguientes:

Ec. 4

Ec. 5
Adems se aplican las definiciones siguientes:

)

El subndice i identifica a las especies, y j es un ndice ficticio que va sobre todas
las especies. El subndice c identifica los subgrupos, y m es un ndice ficticio que va sobre
todos los subgrupos. La cantidad Vki es el nmero de subgrupos del tipo k en una molcula
de la especie i. El valor de los parmetros de los subgrupos Rk y Qk, as como los parmetros
amk de interaccin del grupo se pueden tomar de tablas. Las ecuaciones para el mtodo
UNIFAC se presentan aqu en una forma conveniente para la programacin en computadora.

Se encuentran datos en literatura para k, Rk, Qk, amk. A partir de estos se elabora el
resto.