Constante de equilibrio

Qumica. Disoluciones. cido dbil. Conductividad. Conductmetro. Constante de acidez. cido

actico
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PRCTICA 9
DETERMINACIN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE UN
CIDO DBIL POR MEDIDAS DE CONDUCTIBIDAD.
1.- Objetivo.
2.- Fundamento terico.
3.- Desarrollo del procedimiento experimental.
3.1.- Preparacin de disoluciones.
3.2.- Medida de la conductividad
4.- Tabla de datos experimentales.
4.1.- Clculo de las concentraciones reales de las disoluciones hijas.
4.2.- Medidas de conductimetra
5.- Clculos y grficas.
5.1.- Tabla, representacin y ecuacin de la recta
5.2.- Determinacin de la constante de acidez del cido actico.
6.- Discusin de los resultados y observaciones.
1.- OBJETIVO:
Determinar la constante de acidez del cido actico, Ka, a partir de medidas de
conductividad.
2.- Fundamento terico.
Un electrolito dbil es aquel que no se disocia totalmente, para un electrolito binario:
AB <=====> A+ + B-
La constante de equilibrio K, cuando las disoluciones son lo suficientemente diluidas, podemos
definirla como:
K= [A+][B-]/[AB]
Si es el grado de disociacin y c la concentracin inicial en el
equilibrio, se puede definir que:
[AB] = c(1- ) mol/l
[A+] = c mol/l
[B-] = c mol/l
Sustituyendo: K = c 2 / (1- )
Segn Arrhenius: = m
/
Donde:
, es la conductividad molar a dilucin infinita.
Sustituyendo en la constante de acidez, queda: Ley de Ostwald
Alinendolo queda: M c = Ka [ o
( o - )]
M c = Ka o2
(1/ M ) - Ka o
Para los conductores inicos se cumple la ley de Ohm: I = DV/R, donde I es la intensidad de la
corriente, DV es la diferencia de potencial y R es la resistencia. Adems, como para otros
conductores, se cumple que la resistencia es proporcional a la longitud l del conductor e
inversamente proporcional a su seccin S, llamndose resistencia especfica ra la constante de
proporcionalidad, R = rl/S. A menudo se prefiere hablar de conductividad especfica k, que es la
inversa de la resistencia especfica, k= 1/r.
Tanto la resistencia especfica como la conductividad especfica dependen del material. En el caso
de una disolucin inica, dependen del soluto y disolvente, as como de la concentracin.
La conductividad molar m se define como la conductividad especfica por unidad de concentracin
molar, = k/c. La conductividad molar est relacionada con la
conductividad de 1 mol de sustancia, por lo que debera ser constante. Sin embargo, esto no es
as, tal como puede observarse en la figura.
La conductividad molar tiende a un valor mximo cuando la concentracin tiende a cero. El valor
extrapolado de la conductividad molar a dilucin infinita se llama conductividad molar a dilucin
infinita o lmite o.
En un electrolito dbil (que no est totalmente disociado), como el cido actico, el descenso de la
conductividad molar con la concentracin se debe a la disminucin del porcentaje de partculas
inicas disociadas, que son las que conducen la electricidad: =
o, donde
es el grado de disociacin tanto por uno de disociacin.
En un electrolito fuerte (que est totalmente disociado), como el cloruro de potasio, el descenso
de la conductividad molar con la concentracin se debe a la prdida de movilidad que sufren los
iones.

Figura. Grfica de la conductividad molar
frente a la molaridad (raz cuadrada) para cloruro d
potasio, acetato de sodio (electrolitos fuertes) y
cido actico (electrolito dbil). Obsrvese que la
conductividad molar desciende al aumentar la
concentracin, aunque ms acentuadamente para
un electrolito dbil. El valor de la conductividad
molar a dilucin infinita se obtiene
extrapolando las grficas hasta concentracin cero
3.- Desarrollo del procedimiento experimental.
3.1.- Preparacin de disoluciones.
Preparar 100 ml. de NaOH (0,1 M) y valorar con ftalato potsico.
n gr. necesarios de NaOH = PM V (disl) M = 40 g/mol 0,1 l. 0,1 M = 4 g.
Calculamos el nmero de gramos necesarios de ftalato potsico necesarios para valorar el NaOH
gastando de este 10 ml.:
n moles NaOH = n moles ftalato potsico
Concentracin NaOH V NaOH gastados = n gramos ftalato / PM ftalato
0,1 M 0,01 l = x g. / 204,22 g/mol
x = 0,2042 g de ftalato potsico
Resultados de la titulacin:
n ensayo
g pesados de
ftalato ml gastados NaOH
1 0,2263 11,6
2 0,2036 10,4
Recalcular normalizacin de NaOH:
x1 0,0116 l. = 0,2263 g / 204,22 g/mol x1 = 0,0955 M
x2 0,0104 l. = 0,2036 g / 204,22 g/mol x2 = 0,0958 M
(x1 + x2 ) / 2 = 0,09568 M NaOH
Preparar 100 ml. de cido actico 0,1 M:
n gramos de cido = PM V (disl) M = 60,05 g/mol 0,1 l. 0,1 M = 0,6005 g
= m/v; v = m/ = 0,6005g / 1,048 =
0,57 ml " 0,6 ml de cido actico comercial.
Titulacin del cido actico con NaOH previamente titulada con ftalato potsico:
n ensayo
ml gastados
de NaOH
1 10,9
2 10,9
Como c V (NaOH) = c V (CH3COOH) 0,0956 10,9 ml. = c 10,0 ml
c (CH3COOH) = (0,095 M 10,9 ml.) / 10 ml. = 0,103 M CH3COOH
A partir de esta disolucin madre se preparan 8 disoluciones hijas de 100 ml, comprendidas entre
5,0 10 -3 M y 5,0 10 -4 M.
3.2.- Medida de la conductividad

El electrodo del conductmetro debe estar limpio y a la hora de sumergirlo comprobar que no
presentan burbujas, y no tocar las paredes del vaso ya que esto altera la medida.
A continuacin se mide la conductividad del agua destilada, la cual tiene que dar un valor menor a
2 S/cm, si esto no fuera as habr que lavar de nuevo el electrodo
y el vaso de medida. Despus se realizar la medida de la conductividad de las dems disoluciones
hijas.
4.- Tabla de datos experimentales.
4.1.- Clculo de las concentraciones reales de las disoluciones hijas.
Dilucin x c hija = (c madre V madre) / V hija
Dilucin 1 c = (0,103 madre 0,5 ml madre) / 100 ml hija = 0,000515 M
Dilucin 2 c = (0,103 madre 0,6 ml madre) / 100 ml hija = 0,000618 M
Dilucin 3 c = (0,103 madre 0,7 ml madre) / 100 ml hija = 0,000721 M
Dilucin 4 c = (0,103 madre 0,9 ml madre) / 100 ml hija = 0,000927 M
Dilucin 5 c = (0,103 madre 1 ml madre) / 100 ml hija = 0,00103 M
Dilucin 6 c = (0,103 madre 2 ml madre) / 100 ml hija = 0,00206 M
Dilucin 7 c = (0,103 madre 4 ml madre) / 100 ml hija = 0,00412 M
Dilucin 8 c = (0,103 madre 5 ml madre) / 100 ml hija = 0,00515 M
4.2.- Medidas de conductimetra
Se completa la siguiente tabla con las medidas de conductividad de todas la diluciones:
C (M)
Ka1
(

S/cm)
Ka2
(

S/cm)
K media
(

S/cm)
5,15E
-4 34,9 35,1 35
6,18E
-4 36,6 36,6 36,6
7,21E
-4 39,7 40,6 40,15
9,27E
-4 45,7 46,2 45,95
0,001
03 47,8 47,7 47,75
0,002
06 65,5 65,5 65,5
0,004
12 97,8 97,6 97,7
0,005
15 108,9 108,1 108,5
Agua 1,7 1,7 1,7
5.- Clculos y grficas.
5.1.- Tabla, representacin y ecuacin de la recta
Se pretende representar y obtener la ecuacin de la recta:
M c = Ka o2
(1/ M ) - Ka o
Para ello se elabora la siguiente tabla, sabiendo que :
Di
sl
Concentr
acin
(mol/cm
3)
Kme
dia -
Kagu
a
(S/c
m)

M (Scm2/mol)

Mc (S/cm)
1/

M (mol/Scm2)
1 5,15E-7
3,33
E-5 0,06466 3,33E-8 15,46547
2 6,18E-7
3,49
E-5 0,05647 3,49E-8 17,70774
3 7,21E-7
3,84
5E-5 0,05333 3,845E-8 18,75163
4 9,27E-7
4,42
5E-5 0,04773 4,425E-8 20,94915
5 1,03E-6
4,60
5E-5 0,04471 4,605E-8 22,36699
6 2,06E-6
6,38
E-5 0,03097 6,38E-8 32,2884
7 4,12E-6
9,6E-
5 0,0233 9,6E-8 42,91667
8 5,15E-6
1,06
8E-4 0,02074 1,068E-7 48,22097
Representamos M c frente a 1/ M
obteniendo:

Anlisis lineal:
Linear Regression for Data1_I:
Y = A + B * X
Parameter Value Error
------------------------------------------------------------
A -4,80191E-9 2,48853E-9
B 2,29557E-9 8,38099E-11
------------------------------------------------------------
R SD N P
------------------------------------------------------------
0,99603 2,74949E-9 8 <0.0001
------------------------------------------------------------
Por lo tanto la ecuacin de la recta obtenida es:
M c = Ka o2
(1/ M ) - Ka o
M c = 2,29 10-9 (1/ M ) - 4,801
10 -9
Pendiente: 2,2910-9 S2cm/mol
Ordenada en el origen: -4,80110-9 S/cm
5.2.- Determinacin de la constante de acidez del cido actico.
La constante de acidez se puede determinar de la forma:
6.- Discusin de los resultados y observaciones.
El valor real de la constante de conductividad es 1.75 10-5M, mientas que el valor obtenido
experimentalmente es 1,0065 10 -5M, la diferencia es mnima, aunque el error que se ha
cometido es :
Este error puede proceder principalmente de la medida de conductividad ya que el instrumento es
muy sensible a posibles impurezas tanto del propio material como del agua destilada. Se observ
durante la prctica que el agua destilada procedente de los frascos lavadores variaba bastante del
agua que proceda del bidn de origen.

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CONDUCTANCIA MOLAR
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A. PROPSITOS

Medir la conductancia de Un electrolito fuerte (NaCl) como funcin de la concentracin molar.

Medir la conductancia de Un electrolito dbil (acido actico) como funcin de la concentracin
molar.

Determinar la conductividad molar a dilucin infinita de NaCl

Determinar el valor de Ka de acido actico

B. TEORA
Las sales, los cidos inorgnicos y las bases, al disolverse en agua, producen soluciones que
conducen electricidad (transporte de carga) en un mayor o menor grado. A esas sustancias las
denominamos como electrolitos. Los electrolitos fuertes son aquellos que se disocian en iones casi
completamente al disolverse mientras que los electrolitos dbiles normalmente exhiben
disociacin parcial. La definicin de u electrolito dbil debe incluir la especificacin del disolvente,
la temperatura y la concentracin.
(1)
La forma mas simple de estudiar el movimiento de los iones
en solucin es a travs de la medicin de la conductancia, es decir, la capacidad para conducir una
corriente elctrica. En este experimento nos interesa conocer mas a fondo sobre la conductancia
electroltica de soluciones acuosas, la cual resulta de la movilidad de los iones. Este tipo de
conduccin se encuentra en soluciones de electrolitos fuertes y dbiles, sales fundidas y algunas
sales slidas. Ademas, la conductancia electroltica puede estar acompaada de cambios qumicos
en la interfase solucin-electrodo (electrlisis).Estudios de conductancia son tiles en varias ramas
de la qumica, de la ingeniera y de la biologa. Para derivar las ecuaciones que utilizaremos
comencemos con la definicin de la resistencia elctrica (R) de un cuerpo cilndrico de largo l y
rea de seccin transversal A (Figura 1).

Figura 1: Cilindro circular recto. El cilindro tiene una seccin transversal de rea A y largo l. El
material del cilindro puede ser metal o una solucin acuosa de un electrlito, o cualquier
sustancia uno desee.
Al pasar una corriente elctrica a travs del cilindro (en la direccin axial), la resistencia elctrica
del cilindro se puede escribir como
(1)
En la relacin (1) es la resistividad o resistencia especfica. La resistividad es caracterstica del
material en el cilindro que normalmente es una funcin de la temperatura, etc. La resistividad es
independiente de la forma geomtrica del material mientras que R depende de cuan largo y
grueso sea el cilindro. Como la unidad de R es el ohmio deducimos que las unidades de sern
(ohmio cm).
(1)
Ahora, el recproco de la resistencia es la Conductancia, la cual designamos con la
letra L. Tomemos el .recproco de la relacin (1)
(2)
Definimos el recproco de la resistividad como la conductividad, la cual representaremos con la
letra griega kappa,k. Otro nombre usado para la conductividad es conductancia especfica. Re-
escribimos la relacin (2),
(3)
Vemos de (3) que las unidades de son (W cm)
-1.
De forma jocosa, pero que se ha convertido en
tradicin, se le llama "mho" a W
-1.
Sin embargo, la unidad de conductancia en el SI es el siemens.
Un siemens es igual a W
-1.
Las unidades de son, entonces, siemens/cm.
La conductancia, L, se puede determinar con un puente de Wheatstone, que mide la resistencia, o
se puede determinar directamente usando un conductmetro. El conductmetro tiene una celda,
con un compartimiento cilndrico, que se sumerge en la solucin cuya conductancia se va a medir.
La celda del conductmetro tiene dos electrodos cuyas dimensiones no conocemos con exactitud.
Adems, esos electrodos estn separados por una distancia que tampoco conocemos. No
necesitamos saber esas cantidades, porque se calibra con una solucin cuya conductividad se
conozca. As, obtenemos lo que se llama la constante de la celda. Por ejemplo, una solucin
0.0200 molar de KCl a 25
0
C tiene una conductividad de 0.002768 siemens/cm.
(4)
Por lo tanto,
preparamos una solucin de KCl 0.0200 molar y le medimos la conductancia a 25
0
C Digamos que
obtenemos una lectura de 2.58 milimhos. De la relacin (3) obtenemos
(4)
Definimos la razn (l/A) como la constante de la celda de conductancia y le asignamos el
smbolo k
C
. Obtenemos k
C
= 1.072 cm
-1
. La relacin (3) ahora se puede escribir:
(5)
Una vez determinamos la constante de la celda, se puede le medir la conductancia a cualquier
solucin, la multiplicamos por k
C
y obtenemos la conductividad de la solucin. La conductividad
de una solucin es una medida de la facilidad con la cual una corriente elctrica fluye a travs de
una solucin y esta vara con la naturaleza del soluto, su concentracin y con la temperatura. El
valor de no es una cantidad muy til para comparar la conductividad de soluciones diferentes,
esto debido a que si una solucin de un electrolito tiene mayor concentracin que otra, la mas
concentrada tendr una conductividad mayor por contener mas iones. Para establecer una
comparacin mejor se necesita una propiedad en la cual se compense por la diferencia en
concentracin entre las soluciones.
Kohlrausch introdujo el concepto de conductividad equivalente
(2)
que hoy conocemos como
conductividad molar y a la cual se le da el smbolo L
m
. Se defineL
m
como la razn entre la
conductividad electroltica,k, y la concentracin molar, M
(6)
Con L
m
si podemos distinguir entre electrlitos fuertes y dbiles. La conductividad de una
solucin de electrolitos (fuertes o dbiles) aumenta al incrementar la concentracin de iones. En el
caso de electrolitos fuertes, el nmero de iones por unidad de volumen aumenta en proporcin
directa a la concentracin. No as para electrlitos dbiles. En ellos el aumento no es tan grande
debido a la ionizacin parcial del soluto. Por esta razn, la conductividad de electrolitos dbiles no
aumenta tan rpidamente como en los electrolitos fuertes. En general, la conductividad
molar, L
m
de ambos tipos de electrolitos aumenta con la dilucin.
(3)
De una serie de medidas en
soluciones de electrolitos fuertes, Kohlrausch encontr que la conductividad molar de soluciones
diluidas se ajusta a la siguiente ecuacin
(7)
Esta relacin se utiliza para electrolitos fuertes y corresponde a la ley de Kohlrausch.
La relacin (7) es la ecuacin de una linea recta si dibujamos L
m
contra (M)
1/2
con intercepto en el
eje vertical que corresponde a la conductividad molar a dilucin infinita. El valor de la
conductividad molar, cuando M va a cero (dilucin infinita), representa la conductividad molar de
los iones tan separados que no interaccionan entre s al migrar hacia los electrodos. Este valor no
corresponde al valor de la conductividad molar del disolvente. La constante b en la relacin (7),
que es un nmero positivo, est relacionada con las cargas de los iones, con la temperatura, entre
otras cosas.
(5)
En la Figura 3 tenemos la grfica de la relacin (7) para un electrolito fuerte y un
electrolito dbil.


Figura 3: Los electrolitos fuertes obedecen la ley de Kohlrausch si la solucin es diluida. Para
electrolitos dbiles no obtenemos una recta.
De la Figura 3 observamos que para los electrlitos dbiles la conductividad molar de estos
disminuye ms rpidamente al aumentar la concentracin que lo que predice la ecuacin (7). El
aumento en la conductividad molar de los electrolitos dbiles que ocurre al diluir, se debe
principalmente a un aumento en el nmero de iones que resulta cuando se desplaza el equilibrio
de disociacin hacia la derecha. Si representamos el electrolito dbil con AB, el Principio de Le
Chatelier nos dice que el grado de ionizacin de AB aumentar al aumentar la dilucin.
(4)

(8)
Esta es la base fundamental de la teora de Arrhenius. En este caso no podemos extrapolar la
conductividad molar a un valor definido en dilucin infinita debido a que la pendiente de la curva
cambia muy rpidamente y la extrapolacin no es confiable. Por esta razn, se utiliza un mtodo
alterno para obtener para electrolitos dbiles.
En el 1875 Kohlrausch examin las conductividades molares en dilucin infinita de varios
electrolitos fuertes diferentes y llego a la conclusin que, bajo esas condiciones de gran dilucin,
los iones migran independientemente. Esto significa que en dilucin infinita la conductividad
molar es igual a la suma de las conductividades molares lmites del catin y del anin. Podemos
escribir, entonces.
(9)
En la relacin (8) n
+
y n
-
son los nmeros de moles de catin y de anin en un mol de
sal. son las conductividades molares a dilucin infinita del catin y del
anin respectivamente.
La evidencia experimental para esta ley es que la diferencia entre para electrolitos
fuertes, que tienen un in en comn, se mantiene constante e igual a la diferencia entre las
conductividades molares de los iones diferentes. Por ejemplo, para HCl y NaCl (ambos electrolitos
fuertes), obtenemos
(10)
La relacin (9) nos permite obtener el valor de la conductividad molar a dilucin infinita de un
cido dbil, HX, o sea, obtener el valor de . Esto lo podemos lograr conociendo los
valores de . Veamos,
(11)
Las conductividades molares a dilucin infinita del lado derecho pueden obtenerse de la ley de
Kohlrausch mediante un clculo de cuadrados mnimos. Notamos que todas las sustancias al lado
derecho son electrolitos fuertes.
De acuerdo a la teora de Arrhenius la conductividad molar depende de la concentracin de soluto
y disminuye con un aumento en concentracin debido a la disminucin en la disociacin parcial
del electrolito dbil. La disociacin total nunca ocurre, an a dilucin infinita, aunque el grado de
disociacin puede acercarse a uno (l).
(5)
A concentraciones intermedias solamente una fraccin de
las molculas del electrolito dbil est disociada y el grado de disociacin (a) se puede obtener de
(12)
La constante de acidez de un cido dbil se puede expresar en trminos de . La relacin
aproximada es
(6)

(13)
Si sustituimos (12) en (13) obtenemos la expresin deseada.
(14)
Vemos que para la determinacin de Ka necesitamos medir la conductancia de soluciones de HX
de concentraciones conocidas. Con las conductancias y la constante de la celda calculamos . Con y
M calculamos . El valor de se obtiene de la relacin (11).

C. PROCEDIMIENTO

MATERIALES Y EQUIPO

Conductmetro digital (VWR 4075)

Celda de conductancia

Bao de temperatura constante

KCl, NaCl, NaOH, KHP, cido actico, fenolftalena

Matraces Erlenmeyer, matraces volumtricos

Pipetas y Buretas

Tubos de ensayo anchos

Agua destilada de alta pureza o agua de conductancia (des-ionizada)


Preparacin de soluciones y medidas de conductancia

Limpie un tubo de ensayo y enjuguelo 2 o 3 veces con agua des-ionizada. Aada 25 mL de
agua des-ionizada al tubo de ensayo y colquelo en el bao de temperatura constante (25

C).
Despus de lograr equilibrio trmico mdale la conductancia al agua des-ionizada tres veces.
La conductancia del agua pura debe dar cerca de 5 mW
-1
.



ASEGURESE QUE EL NIVEL DEL LIQUIDO CUBRA LOS ELECTRODOS DE LA CELDA DE
CONDUCTANCIA.


Prepare 100 mL de una solucin 0.0200 M de KCl con agua des-ionizada. Tome un tubo de
ensayo limpio y seco y enjuguelo 2 o 3 veces con pequeas porciones de la solucin de KCl.
Aada 25 mL de la solucin de KCl al tubo de ensayo y colquelo en el bao de temperatura
constante. Permita equilibrar. Mientras se logra equilibrio trmico enjuague la celda de
conductancia 2 o 3 veces con la solucin de KC1 que sobr. Mdale la conductancia a la solucin
de KCl tres veces, despus de lograr equilibrio trmico.


Prepare 250 mL de una solucin 0.05 M en NaCl y utilice esta solucin para preparar 50 mL de
solucin: 0.05 M, 0.025 M, 0.0125 M, 0.00625 M y 0.003125 M en NaCl. Estas soluciones las
puede preparar por medio de diluciones cuantitativas de la de 0.05 M en NaCl usando agua des-
ionizada. Antes de medir la conductancia de cada solucin enjuague bien la celda con la
solucin 2 o 3 veces. Comience las medidas con la solucin de menor concentracin. Para cada
solucin haga un mnimo de tres lecturas de conductancia y al hacerlas tome las precauciones
anteriormente sealadas.


Prepare 250 mL de una solucin 0.05 M en acido actico y utilice esta solucin para preparar 50
mL de soluciones: 0.05, 0.025, 0.00125, 0.000625, 0.0003125 M en acido actico. Mida la
conductancia de estas soluciones como lo hizo en los pasos anteriores. La concentracin inicial
del cido actico se determina usando NaOH (0.1 M) valorado con KHP de no estar valorado.


Prepare 50 mL de una solucin de la sal poco soluble provista dislviendo una pizca de la sal en
agua. Mida la conductancia de la solucin como lo hizo en los pasos anteriores. Es importante
que tome en consideracin la medida de conductancia de agua y la use para corregir la medida
de conductancia obtenida para la sal poco soluble.





D.ORGANIZACIN DE DATOS

Valoracin de la solucin NaOH.


En una tabla incluya los datos sobre el peso en gramos de KHP utilizados en cada muestra y el
volumen de NaOH consumido en la valoracin. (Si no se le provee el NaOH valorado).


Valoracin de la solucin de acido actico.

Incluya el volumen de NaOH consumido por cada alcuota de acido actico. (Si no se le provee
el cido actico valorado).


Medidas de Conductancia

Presente en forma tabulada las lecturas de conductancia para agua des-ionizada y para las
soluciones de cloruro de potasio, cloruro de sodio, acido actico y la sal poco soluble que se le
asign a su grupo. Incluya datos sobre el peso de cloruro de potasio y cloruro de sodio
utilizado y cualquier dato de la literatura necesario para hacer los clculos o utilizado en el
informe.

E. ANLISIS NUMRICO

la valoracin de las soluciones de hidrxido de sodio y de cido actico y su error de haber sido
necesario.

la concentracin de las soluciones de cloruro de potasio. Redondee las concentraciones con el
nmero correcto de cifras significativas.

Las diluciones de las soluciones de cloruro de sodio y de cido actico. Redondee las
concentraciones a tres cifras.

la conductancia promedio de agua y de las soluciones de cloruro de potasio, cloruro de sodio,
cido actico y la sal poco soluble y su error.

la constante de la celda, k
C
, y su error.

la conductancia especfica, , para agua y dems soluciones, con sus respectivos errores.

la conductividad molar del soluto en cada solucin y su error.

la solubilidad y el Kps de la sal poco soluble y su error.
Al calcular L
m
para los electrolitos: recuerde restarle la conductividad de agua a la de los
electrlitos sobre todo al de la sal poco soluble.

construya una grfica de conductividad molar de las soluciones de cloruro de sodio y cido
actico en funcin de la raz cuadrada de la concentracin molar como variable independiente.
Utilice el mismo papel de grfica para presentar ambas. Identifique los ejes, incluya barras de
error y titule la grfica.


Determine la conductividad molar en dilucin infinita para el:

Electrolito fuerte. Determine la conductividad molar en dilucin infinita del mejor intercepto
usando un anlisis del cuadrado mnimo de la grfica de contra (M)
1/2
. Compare
con el valor obtenido al leer el intercepto de la grfica.

Electrolito dbil. Utilice la ley de Kohlrausch de migracin independiente de los iones. Use su
valor experimental de y los valores de la literatura
para y



el grado de disociacin de cido actico y su error. Para este clculo utilice los valores medidos
de conductividad molar para las diferentes soluciones y el valor de de la literatura.


la constante de la ionizacin de cido actico y su error.

la solubilidad de la sal poco soluble, el Kps y su error.
Recuerde que debe incluir un ejemplo para cada clculo. Presente sus resultados para los
clculos de M, k, a ,Lm , Ka, solubilidad y Kps en una tabla.
F. DISCUSIN Y CONCLUSIONES

Compare los resultados encontrados con valores aceptados de la literatura y discuta cualquier
discrepancia en trminos de las fuentes de error. Presente las diferentes fuentes de error y su
efecto en los resultados. Discuta el comportamiento de electrolitos fuertes y dbiles a partir de
los resultados presentados en la grfica. Discuta el efecto de la variacin en concentracin
sobre la conductividad y la conductividad molar y explique sus observaciones.


G. OBJETIVOS OPERACIONALES
Al entregar el informe de laboratorio el estudiante deber saber:

Definir o explicar

electrolito fuerte y dbil

conduccin electroltica

la ley de Ohm

la dependencia de la resistencia de un material en su longitud y rea seccional

resistividad y sus unidades

conductancia y sus unidades

conductancia especfica o conductividad y sus unidades

la constante de la celda electroltica

conductividad molar

conductividad molar en dilucin infinita

polarizacin

esfera de solvatacin

fortaleza inica

par inico



Diferencia entre conduccin electroltica y electrnica.

Describir la dependencia de la concentracin de la conductividad molar de electrolitos fuertes y
dbiles.


Establecer y utilizar la ley de Kohlrausch de la migracin independiente de iones

Dada la conductividad especifica de una solucin patrn de KCl calcular la constante de la celda
electroltica.


Conociendo la constante de la celda, calcular la conductividad o conductancia especfica de una
solucin a partir de la resistencia o conductancia de esta.

Calcular la conductividad molar de medidas de conductancia conociendo la constante de la
celda.

Calcular el grado de disociacin y la constante de ionizacin de un electrolito dbil de datos de
conductividad molar.

Derivar la expresin de la constante de ionizacin en trminos de la conductividad molar.

Conocer y explicar las bases del Wheatstone para medir la resistencia



El efecto de relajacin (asimtrico)

El efecto electrofortico


El efecto de Wien

El efecto de Debye-Falkenhagen

La ecuacin de Onsager

Usos prcticos de medidas de conductancia
H. NOTAS AL CALCE Y REFERENCIAS
1. La ionizacin de un electrolito dbil depende de la temperatura, del disolvente, de la
concentracin, de la fortaleza inica de la solucin y de otros factores que no deseamos
discutir por ahora. Hay sustancias que se consideran electrolitos dbiles bajo ciertas
condiciones pero al cambiar las condiciones hay que considerarlos como electrolitos
fuertes. Un ejempla es HF. En concentraciones moderadas HF se comporta coma un acido
dbil, pero en concentraciones alrededor de 10 M se comporta coma un cido fuerte. Esto
se debe a la formacin de la especie HF
2
-
.
2. El cobre metlico es un buen conductor. De hecho, es 10
22
mejor conductor que xido de
silica (SiO
2
), que es un aislador. En general, las soluciones de electrolticas, en
concentraciones moderadas, conducen corriente de forma intermedia entre los
conductores y los aisladores.
3. Un ejemplo bien conocido es el compuesto Pt(NH
3
)
a
Cl
b
estudiado por Werner. Vea a
Ebbing, D. D., "General Chemistry", 2a Edicin, Houghtan-Mifflin, Boston(1987), pag. 883.
4. Daniels, F., Williams, J. W., Bender, P., Alberty, R. A. y Cornwell, D., "Experimental Physical
Chemistry", 7ma. Edicion, McGraw-Hill, Nueva York (1970), pag. 174.
5. Levine, I. N., "Physical Chemistry", McGraw-Hill, Nueva Yark(1978), pag. 467.
6. La expresin correcta para Ka debe incluir las actividades. Esta omisin no es seria, sin
embargo. Se estima que produce un error de 2%. Vea a Davies, C. W., "Electrochemistry",
Philosophical Library, Nueva York(1967), pag. 67.
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1. El ohmio es la unidad de resistencia en el SI. Usamos cm para la unidad de distancia. Estamos
mezclando dos sistemas de unidades: el SI y el Gaussiano. El smbolo del ohmio es la letra griega
mayscula omega, .
2. El equivalente est en desuso. Su eliminacin ha sido recomendada por la UIQPA (la IUPAC). No
cabe la menor duda que los estudiantes de qumica acogern con regocijo la desaparicin del
equivalente. No as los qumicos analticos.
3. Ntese la diferencia entre conductividad y conductividad molar.
4. De hecho la grfica del grado de disociacin contra la molaridad de una curva muy parecida
(pero no igual) a la que aparece en la Figura 3.
5. Los valores de a dilucin infinita para cidos estn relacionados con los Ka. Por ejemplo, para un
cido cuyo Ka sea l0
-5
el valor de a a dilucin infinita sera 0.99. Para HIO, cuyo Ka. es alrededor de
l0
-11
, el valor de a es solamente 0.0002 a dilucin infinita.