Pedro L. Rodrguez Porca.

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ESTRUCTURAS DE LEWIS

Las estructuras, diagramas o frmulas de Lewis (USA, 1916) de una molcula son representaciones
bidimensionales sencillas del esqueleto o conectividad de los tomos en la molcula y de la posicin de los
electrones enlazantes y no enlazantes. Tienen como finalidad explicar el enlace covalente mediante la
comparticin de uno o ms pares de electrones entre dos tomos con el objeto de cerrar capa y conseguir
as la mxima estabilidad.

1. Reglas para obtener la estructura de Lewis
1. Elegir el tomo central, que ser generalmente el menos electronegativo, exceptuando el H (y
generalmente el F) que siempre son terminales porque solo pueden formar un enlace. En los
compuestos orgnicos siempre es el C (excepto en los teres).
2. Alrededor del tomo central se sitan los dems (ligandos) de la forma ms simtrica posible. En los
oxcidos, generalmente el H se une al O. (En CO y NO, C y N son centrales)
O H H

B
F
F F

O O O

N H
H
H
H

C O

agua, H2O trifluoruro de boro, BF3 ozono, O3 ion amonio, NH4
+

monxido de carbono,
CO

N O

C
O
O H H

N O
O
O

S
O
O O
O
H H

P O
Cl
Cl
Cl

monxido de nitrgeno,
NO
cido metanoico,
HCOOH
in nitrato, NO3
-
cido sulfrico, H2SO4
oxicloruro de fsforo,
POCl3

C C H H

S O O


etino, C2H2 dixido de azufre, SO2

3. Calcular el nmero total de electrones de valencia de todos los tomos, aadiendo la carga neta si la
hay (ejemplos: si la carga neta es -2, aadir dos electrones; si la carga neta es +1, restar un electrn).
Tendremos as el nmero total de electrones para asignar a enlaces y tomos.
O H H

B
F
F F

O O O

N H
H
H
H

C O

8 electrones 24 electrones 18 electrones 8 electrones 10 electrones

N O

C
O
O H H

N O
O
O

S
O
O O
O
H H

P O
Cl
Cl
Cl

11 electrones 18 electrones 24 electrones 32 electrones 32 electrones

C C H H

S O O


10 electrones 18 electrones

4. Dibujar un enlace entre cada par de tomos conectados, asignando a cada enlace un par de electrones
que se irn restando del total.
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O H H

B
F
F F

O O O

N H
H
H
H

C O

N O

C
O
O H H

N O
O
O

S
O
O O
O
H H

P O
Cl
Cl
Cl

C C H H

S O O


5. Comenzando por los ligandos y terminando en el tomo central, asignar los electrones restantes, en
forma de pares, a cada tomo hasta cerrar capa. El H cierra con 2. En general los tomos centrales del
2 perodo cierran con 8 electrones, excepto Be con 4 y B con 6. Si hay algn electrn desapareado
ste se representa por un solo punto, que se situar lgicamente en el tomo central (en este caso la
molcula tiene momento magntico y es paramagntica).
O H H

B
F
F F

O O O

N H
H
H
H

C O

N O

C
O
O H H

N O
O
O

S
O
O O
O
H H

P O
Cl
Cl
Cl

C C H H

S O O


En el proceso de asignacin de electrones, una vez comenzada la asignacin a un tomo no se termina
con l hasta que se le cierre su capa, tal como se puede observar en el etino.

6. Calcular la carga formal de cada tomo comenzando por el central. La carga formal es la carga
hipottica que tiene cada tomo en la estructura de Lewis y se obtiene por diferencia entre los
electrones de valencia del tomo libre y los asignados en la estructura a dicho tomo, es decir:
q
f
= n e
-
valencia (n e
-
no enlazantes + n e
-
enlaces)
o de una forma an ms simple:
q
f
= n e
-
valencia (n e
-
no enlazantes + n enlaces)
Las cargas formales se indican mediante un signo y nmero encerrado en un crculo sobre el tomo. No
se indican las cargas formales nulas.
La carga formal neta debe coincidir con la carga de la molcula.
O H H

B
F
F F

O O O
+2

N H
H
H
H

C O

N O

C
O
O H H

N O
O
O
+2

S
O
O O
O
H H
+2

P O
Cl
Cl
Cl

C C H H
+2
-2

S O O
+2



7. Si la carga formal del tomo central es igual a la carga neta de la molcula o si es negativa, entonces la
estructura es correcta y se termina aqu el proceso.
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En los ejemplos se han enmarcado las estructuras correctas: el agua y trifluoruro de boro porque los
tomos centrales tienen carga formal nula que es la carga neta de las molculas, y el ion amonio por
tener el tomo central la misma carga formal que la carga neta de la molcula. Obsrvese que el boro
cierra con 6 electrones.
O H H
B
F
F F

N H
H
H
H



8. En caso contrario, modificar la estructura formando un doble enlace entorno al tomo central
desplazando un par no enlazante del ligando negativo al tomo central, lo que cancela un par de cargas
formales, una negativa y otra positiva.
Repetir este proceso hasta:
a) Si el tomo central es del 2 perodo: ste cierre capa (o si el nmero de electrones es impar,
cierre con un electrn de menos).
Es el caso del O
3
, CO, NO, HCOOH, NO
3
-
y C
2
H
2
. Aunque se pudieran formar ms dobles
enlaces en algunos casos, no es posible porque el tomo central ya cierra capa. En el NO, el N
cierra con siete electrones.

O O O
+2

O O O


C O

C O


N O

N O


C
O
O H H

C
O
O H H


N O
O
O
+2

N
O
O
O


C C H H
+2
-2
C C H H C C H H

b) Si el tomo central es del 3 o ms perodos: ste tenga carga formal nula o se hayan formado
dos dobles enlaces (se rodean de ms de ocho electrones por tener orbitales d disponibles).

S
O
O O
O
H H
+2
S
O
O O
O
H H

S
O
O O
O
H H


P O
Cl
Cl
Cl

P O
Cl
Cl
Cl


S O O
+2
S O O
+2

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9. Se prefiere la estructura sin cargas o con la mnima carga formal, o con el menor nmero de tomos con
carga formal. Las estructuras con cargas formales del mismo signo en tomos adyacentes son poco
probables. Si debe tener carga formal, se prefiere que la carga negativa se site en el tomo ms
electronegativo.
Si se aplican bien todas las reglas enunciadas, generalmente se llega a la estructura correcta. As, para
el cloruro de carbonilo, COCl
2
, podemos formular algunas de las posibles estructuras, pero solo la
primera, a la que se llega aplicando las reglas, es la correcta, mientras que las dems son incorrectas,
tanto porque no se llega a ellas aplicando las reglas como por lo dicho en este punto noveno:

C
O
Cl
Cl

+2
C O
Cl
Cl
O
C
Cl
Cl
-2

10. Aparece el fenmeno de resonancia cuando se pueden escribir estructuras de Lewis equivalentes para
una molcula, es decir, cuando el desplazamiento del par no enlazante para formar un doble enlace del
paso 8 se puede realizar desde dos o ms ligandos idnticos. Cada una de esas estructuras es una
forma resonante, que se separan entre ellas mediante una flecha doble, siendo la estructura real de la
molcula una mezcla de todas ellas, un hbrido de resonancia. De esta forma se obtienen dobles
enlaces deslocalizados y rdenes de enlace (fraccionarios) iguales entre cada par de tomos idnticos,
en concordancia con los datos experimentales. Cuntas ms formas resonantes presente una molcula,
menor ser la energa de la misma.
En los ejemplos propuestos anteriormente se presenta resonancia en el ozono y en el ion nitrato. En el
ozono, en el que hay dos formas resonantes idnticas, el doble enlace deslocalizado se reparte entre
dos uniones, por lo que su contribucin al orden de cada enlace es , siendo el orden de enlace
entonces de 1 . En el ion nitrato, con tres formas resonantes idnticas, el doble enlace deslocalizado
se reparte entre tres uniones, por lo que el orden de enlace final queda en 1 1/3.

O O O O O O

O O O


N
O
O
O N
O
O
O
N O
O
O

N
O
O
O


2. Procedimiento intuitivo para obtener la estructura de Lewis
Es un mtodo que permite obtener de forma bastante fcil estructuras de Lewis en el caso de molculas
poco complicadas desde el punto de vista electrnico. Se basa en formar enlaces covalentes a partir de
electrones desapareados de cada tomo para que cada uno de ellos cierre capa.
Para ello, despus de aplicar los dos primeros pasos del apartado anterior, se dibujan las representaciones
de Lewis de cada tomo. As, para el NH
3
, O
2
, COCl
2
y BeF
2
(el Be cierra capa con 4 electrones):
N H
H
H

O O

C
O
Cl
Cl

Be F F

A continuacin se forman los enlaces covalentes entre electrones desapareados (indicndose mediante un
segmento):
N H
H
H

O O

C
O
Cl
Cl

Be F F

quedando finalmente:
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N H
H
H

O O

C
O
Cl
Cl

Be F F


Tambin se pueden abordar estructuras un poco ms complejas como algunas que tienen por tomo central
elementos del 3 o ms perodos, para lo cual hay que saber que pueden cerrar capa con ms de ocho
electrones. As, el P cierra con 10 en el PCl
3
(para lo cual hay que representar los 5 electrones de valencia
del P en cinco zonas) y el S con 10 en el SO
2
y con 12 en el H
2
SO
4
(por lo que son necesarias seis zonas
alrededor del S, quedando un par no enlazante en el S del SO
2
). En los ejemplos siguientes ya se
representan las estructuras finales:

P
Cl
Cl Cl
Cl
Cl

S O O

S
O
O O
O
H H


En otros casos hay que acudir al concepto de enlace covalente coordinado o dativo para poder explicar
la formacin de la estructura de Lewis. En este enlace, el par de electrones del enlace procede de un tomo
central que dispone de un par no enlazante que es cedido para compartirlo con otro tomo ligando que tiene
una zona vaca. El enlace dativo se representa mediante una flecha que se dirige desde el tomo dador del
par de electrones al tomo receptor.
As podemos explicar la formacin del ion amonio, NH
4
+
, a partir de la formacin de un enlace dativo entre el
NH
3
y el ion H
+
, en donde el N del amonaco cede un par no enlazante al ion hidrgeno que al no disponer
ste de su electrn de valencia tiene una zona vaca. El NH
3
, especie que cede el par de electrones, se
denomina base de Lewis, mientras que el H
+
, que acepta el par, se denomina cido de Lewis:

N H H
H
H
+
N H H
H
H
+
= N H H
H
H
+

Al final no hay distincin entre el enlace dativo y los otros enlaces, todos son covalentes, pero es una
herramienta que permite explicar de forma intuitiva la formacin de algunas estructuras. Lo dicho para el ion
amonio tambin se aplica a la formacin del ion hidronio u oxonio, H
3
O
+
.
Mediante el enlace dativo tambin se pueden explicar otras estructuras. As, en el caso del ozono:

O O O O O O
1
2
O O O

formndose primero un doble enlace entre los dos primeros tomos de O. A continuacin, en el paso
indicado con 1 un electrn solitario del tercer O pasa a la zona en donde ya hay otro electrn, aparendose,
y en el paso indicado con 2 se forma el enlace dativo por cesin del par no enlazante del oxgeno central al
tercero. La estructura resultante tiene carga formal y a partir de aqu se presenta resonancia, tal como se ha
visto en el apartado anterior.
Podramos pensar que este procedimiento de explicar la estructura utilizando el concepto de enlace dativo
tambin es vlido para el SO
2
. Si fuera as tendramos un enlace dativo, dos formas resonantes y un hbrido
de resonancia:

S O O S O O S O O
-1/2 -1/2

pero ese hbrido de resonancia tendra todos los tomos con carga formal, y puesto que separar cargas
supone suministrar energa, entonces el hbrido tendr ms energa (y ser menos estable) que la
estructura propuesta en el apartado 8.b.



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3. Clculo del nmero de oxidacin
El nmero de oxidacin de un tomo, n.o., es la carga que tendra dicho tomo en un compuesto si los
electrones fueran transferidos completamente en la direccin indicada por la diferencia de
electronegatividad. Se calcula fcilmente a partir de la estructura de Lewis con la siguiente frmula:
n.o. = e
-
valencia tomo neutro (e
-
no enlazantes + e
-
enlaces asignados al tomo ms electronegativo)
Si se unen dos tomos iguales, los electrones de enlace se reparten por igual entre los dos tomos. La suma de todos
los n.o. tiene que ser igual a la carga neta de la molcula.

As, para el cido 2-aminoetanoico (teniendo en cuenta el orden de electronegatividad:
O > N > C > H):
n.o. de los O = 6 (4 + 4) = -2 (el O atrae hacia s los electrones de los enlaces)
n.o. de los H = 1 (0 + 0) = +1
n.o. de C
1
= 4 (0 + 2) = +2 (slo atrae los electrones del enlace C
1
C
2
)
n.o. de C
2
= 4 (0 + 5) = 1 (atrae hacia s los 2 electrones de cada uno de los enlaces C
2
H, es
decir 4 electrones, 1 electrn del enlace C
1
C
2
y ninguno del enlace C
2
N).
n.o. de N = 5 (2 + 6) = -3

Una alternativa sencilla al mtodo anterior viene dada por la siguiente regla:
Por cada enlace con: Nmero a agregar:
tomo menos electronegativo
o Disminucin de carga
-1
tomo idntico 0
tomo ms electronegativo
o Suma de carga
+1

que al aplicarla a la determinacin del n.o. de los tomos de carbono en los compuestos orgnicos se
reduce a:
Por cada enlace con: Nmero a agregar:
H -1
C 0
Heterotomo (O, N, etc) +1


4. Recursos de Internet
Animaciones sobre la obtencin de estructuras de Lewis: http://treefrog.fullerton.edu/chem/at.html

C C
O
O H
H
H
N
H H
1 2