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ENLACE COVALENTE

El enlace covalentes se lleva a cabo entre átomos de pequeña o nula diferencia de valores
de electronegatividad entre ellos, esto hace que no exista una transferencia de electrones,
sino una compartición de electrones de valencia para formar el octeto alrededor de cada
átomo. (Existen excepciones que se verán más adelante)
Propiedades de los compuestos covalentes
• Forman moléculas
• El enlace es direccional
• Los compuestos covalentes polares se disuelven en solventes polares
• Los compuestos covalente apolares se disuelven en solventes apolares “Lo similar
disuelve a lo similar”
• Pueden ser sólidos, líquidos o gases por lo que no son generales las propiedades de
punto de fusión, ebullición ni las propiedades fisicoquímicas del estado sólido

Símbolos de Lewis
Como se ha dicho, los electrones que participan en el enlace químico, son los electrones
de valencia, estos electrones se pueden representar por medio de puntos o cruces fuera
del símbolo químico del elemento, de tal forma que el símbolo representa a los electrones
internos de cada átomo y el núcleo.
En la siguiente tabla se muestran algunos símbolos de Lewis
Tabla 3.1 Ejemplos de símbolos de Lewis

Estructuras de Lewis
Las estructuras de Lewis representan la forma en la que están unidos los átomos en las
moléculas.
Hay unos pasos sencillos para formar tales estructuras:
1. Mediante la configuración electrónica se determinan los electrones de valencia por
cada átomo, si se trata de un anión se suma su carga y si se trata de un catión se
resta la carga.
2. En la estructura propuesta se coloca el elemento menos electronegativo al centro
y que generalmente es el que da el nombre al compuesto, los átomos de
hidrógeno siempre se colocan en las orillas debido a que solo pueden formar un
enlace simple ya que cuenta con un electrón de valencia.
3. Se proponen enlaces simples entre los átomos y con electrones libres se forma el
octeto alrededor de cada átomo (excepto el hidrógeno)
4. En caso de que la estructura propuesta requiera más electrones de los que se
tienen de valencia se proponen enlaces dobles y hasta triples (los átomos capaces
de formar éstos enlace son N,C,P,S y O, aunque éste último solo puede hacer tres
enlaces en la molécula de ozono)

Ejemplos:
Para la molécula del H2
Paso 1. 1s1 Tiene un electrón de valencia, pero la molécula está formada por 2
átomos, por lo que en total se cuenta con dos electrones de valencia para proponer la
estructura.
Paso 2 y 3. Se propone enlace sencillo entre los átomos, el cual está formado por la
compartición de un par de electrones:

Cuando se comparte un par de electrones entre los átomos se representan mediante una línea:

H–H

Como solo se tienen 2 electrones de valencia no se alcanza a formar el octeto. Y se asemeja a la


capa externa del He.

También se puede observar que la carga electrónica de los electrones de valencia está distribuida
uniformemente alrededor de la molécula así que se trata de una molécula no polar o apolar.

Para la molécula del ácido clorhídrico HCl

Paso 1. H = 1s1

Cl = [Ne]3s23p5
Se tienen 8 electrones de valencia, uno del hidrógeno y 7 del cloro
Paso 2 y 3. Se propone enlace sencillo entre los átomos, el cual está formado por la
compartición de un par de electrones y con electrones libres se forma el octeto alrededor
del cloro:

Se puede observar que la carga electrónica de los electrones de valencia no está


distribuida uniformemente alrededor de la molécula, se encuentra cargada sobre el
átomo de cloro, lo que la hace una molécula polar, con una densidad electrónica negativa
cargada en el cloro, semejando un pequeño imán con carga positiva sobre el átomo de
hidrógeno y carga negativa sobre el átomo de cloro.
Para la molécula O2

Paso 1. O = 1s2 2s22p4

Se tienen 6 electrones de valencia por cada átomo, así que se disponen de 12 electrones
para proponer la molécula.
Paso 2 y 3. Se propone enlace sencillo entre los átomos, el cual está formado por la
compartición de un par de electrones y con electrones libres se forma el octeto alrededor
de cada átomo de oxigeno:
.. ..
: O- O:
.. ..
Para proponer ésta estructura se requiere de 14 electrones, 12 libres y dos que forman el
enlace, sin embargo se cuentan con 12 electrones.

Paso 4. Se propone un enlace doble entre los átomos de oxígeno y con electrones libre se
forma el octeto.
Alrededor de cada oxígeno ya se tienen 8 electrones, 4 libres alrededor de cada oxígeno y 4
compartidos, cada línea está formada un par de electrones.

La estructura requiere de 12 electrones, se puede observar que la distribución de la nube


electrónica es homogénea alrededor de los átomos, por lo que se trata de una molécula no polar.

Para la molécula N2

Paso 1. N = 1s2 2s22p3

Se tienen 5 electrones de valencia por cada átomo, así que se disponen de 10 electrones
para proponer la molécula.
Paso 2 y 3. Se propone enlace sencillo entre los átomos, el cual está formado por la
compartición de un par de electrones y con electrones libres se forma el octeto alrededor
de cada átomo de nitrógeno:
.. ..
: N- N:
.. ..
Para proponer ésta estructura se requiere de 14 electrones, 12 libres y dos que forman el
enlace, sin embargo se cuentan con 10 electrones.

Paso 4. Se propone un enlace doble entre los átomos de nitrógeno y con electrones libre
se forma el octeto.
.. ..
: N= N:
Ésta estructura requiere de 12 electrones y se tienen 10 electrones de valencia, así que se
propone un triple enlace entre los átomos y con electrones libres se forma el octeto:

Cada nitrógeno tiene alrededor 8 electrones, 3 pares compartidos y un par libre. Se puede
observar que la carga electrónica es simétrica alrededor de la molécula, por lo que se trata
de una molécula no polar.

Para la molécula del amoniaco NH3

Paso 1.

H 1s1

N = 1s2 2s22p3
Se tiene un electrón de valencia por cada átomo de hidrógeno, es decir 3 y 5 electrones de
valencia del átomo de nitrógeno, así que se disponen de 8 electrones para proponer la
molécula.
Paso 2 y 3. Se propone enlace sencillo entre los átomos, el cual está formado por la
compartición de un par de electrones y con electrones libres se forma el octeto alrededor
del nitrógeno, ya que el átomo de hidrógeno sólo cuenta con un electrón de valencia y por
lo tanto siempre va unido a las orillas de las moléculas:

Se puede observar que ésta estructura requiere de 8 electrones, 3 pares compartidos y


uno libre sobre el nitrógeno. Como la carga negativa se encuentra sobre el nitrógeno, se
trata de una molécula polar.

Ejemplos de estructuras de Lewis de iones


Para el ion amonio NH4+1

Paso 1.

H 1s1

N = 1s2 2s22p3

Se tiene un electrón de valencia por cada átomo de hidrógeno, es decir 4 y 5 electrones


de valencia del átomo de nitrógeno, pero como se trata de un catión se resta la carga, es
decir 9 electrones de valencia menos uno de la carga, así que se disponen de 8 electrones
para proponer la molécula.
Paso 2 y 3. Se propone enlace sencillo entre los átomos, el cual está formado por la
compartición de un par de electrones:

Observe que el nitrógeno tiene ya el octeto, y que el ion se encierra entre corchetes poniendo
señalando la carga en el extremo superior derecho para mostrar que se trata de ion positivo
Para el ion carbonato CO3.2-

Paso 1.

C = 1s12s22p2

O = 1s2 2s22p4

Se tiene 6 electrones de valencia por cada átomo de oxígeno (18) y 4 electrones de


valencia del átomo de carbono, pero como se trata de un anión se suma la carga, es decir
22 electrones de valencia más dos de la carga, así que se disponen de 24 electrones para
proponer la estructura.
Paso 2 y 3. Se propone enlace sencillo entre los átomos, el cual está formado por la
compartición de un par de electrones
.. .. ..
: O - C- O:
.. I ..
:O:
..
Observe que alrededor de cada átomo está formado el octeto con un par compartido y 3 pares de
electrones libres. Sin embargo, ésta estructura requiere de 26 electrones, así que se debe propone
un doble enlace entre un átomo de C y uno de O:

Sin embargo existen otras dos posibilidades de poner el doble enlace:


Cuando tenemos esta situación, en la que existe más de una posibilidad de representar la
estructura de Lewis de un compuesto dado, se dice que existe RESONANCIA. Y cada
estructura posible de Lewis es una estructura resonante.

También hay otra forma de dibujar las estructuras de Lewis

Aplicando la fórmula matemática

Conociendo a qué grupo pertenecen los elementos, y por tanto, el número de electrones
de valencia disponibles para formar enlaces, se procede con la siguiente fórmula, la cual
resulta útil para dibujar las estructuras de Lewis:

C=N–D

Donde C significa electrones compartidos, es decir, aquellos que participan en los enlaces


covalentes. Como cada enlace lo conforman dos electrones, entonces C/2 es igual al
número de enlaces (o guiones) que deben dibujarse.

N son los electrones necesarios, los que debe tener el átomo en su capa de valencia para
ser isoelectrónico al gas noble que le sigue en el mismo período. Para todos los elementos
distintos del H (ya que requiere de dos electrones para compararse al He) necesitan de
ocho electrones.

D son los electrones disponibles, los cuales vienen determinados por el grupo o los
números de electrones de valencia. Así, como el Cloro pertenece al grupo VIIA, debe
rodearse de siete puntos negros o electrones, y tener en mente que se necesitan un par
para formar un enlace.

Teniendo los átomos, sus electrones libres (puntos) y el número de enlaces C/2, puede
entonces improvisarse una estructura de Lewis siempre que se conozca cómo se
encuentran acomodados los átomos en la estructura.

Ejemplo:
Para la molécula del trifluoruro de nitrógeno NF 3

1. El átomo central tendrá que ser el nitrógeno, dado que el flúor es el elemento más
electronegativo de la tabla periódica.

2. Electrones de valencia:

N (grupo 5): 5 e-
F (grupo 7): 7 e- x 3 = 21 e-
Total de electrones de valencia: 5 + 21 = 26 e-

3. Si todos los elementos tuviesen el octeto completo:

N:8e-
F:8e- x3=24e-
Total de electrones: 8 + 24 = 32 e-

4. Restamos (3) – (2) para tener el número de electrones enlazados: 32 – 26 = 6 e -, lo cual


equivale a tres enlaces. Y como hay que unir tres átomos de flúor al átomo central
(nitrógeno), cada unión será un enlace simple.

5. Representamos la estructura:

Ahora se completa el octeto a cada átomo que conforma la molécula, colocando pares
libres a cada átomo:

Se comprueba que el número de electrones que se ha representado es correcto con el


que calculamos en el punto (2). Se propusieron 10 pares libres (20 electrones) y 3 enlaces
(6 electrones). La suma da 26 electrones, igual resultado al estimado en el punto (2).

 
Carga formal

La carga formal representa la carga eléctrica que posee un átomo en una determinada
molécula.

El concepto de carga formal nos ayudará a decidir cuál estructura es más correcta (nótese
el término “más”: ambas estructuras son correctas, pero una de ellas es más estable que
la otra).

La carga formal de un determinado átomo se calcula de la siguiente forma:

CARGA FORMAL = [N° electrones de valencia del átomo] – [N° electrones libres del átomo
enlazado] – [N° de enlaces que tiene el átomo]

Si la suma de las cargas formales de los átomos es cero se trata de una molécula, si la
suma es positiva se trata de un catión y si es negativa se trata de un anión.

Ejemplo:

De la estructura propuesta en los ejercicios anteriores

Átomo # electrones de # electrones # enlaces del Carga formal


valencia libres átomo
N 5 2 3 0
De cada F 7 6 1 0
La suma de las cargas formales es cero porque se trata de una molécula eléctricamente
neutra.

De la estructura del ión carbonato


Se observa que los átomos de oxígeno de los extremos son equivalentes, les llamaremos
O1 y O2. El oxígeno del centro del doble enlace es diferente y lo etiquetaremos como O 3

Átomo # electrones de # electrones # enlaces del Carga formal


valencia libres átomo
C 4 0 4 0
O1 6 6 1 -1
O2 6 6 1 -1
O3 6 4 2 0

Al realizar la suma de las cargas formales tenemos que el resultado es -2 que corresponde a la
carga del anión.

EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO E HIBRIDACIÓN

Existen algunos átomo que no pueden completar el octeto cuando forman las moléculas, ejemplo
de ellas son: BeH2 (hidruro de berilio), BCl3 (cloruro de boro) entre otros.

Sus estructuras de Lewis quedan representadas de la siguiente manera:

BeH2

Be= 1s22s2

H = 1s2

Los electrones de valencia son: uno por cada átomo de hidrógeno y 2 del berilio, en total son 4
electrones de valencia, por lo que no se dispone de 8 electrones para formar el octeto.

La estructura entonces es:

H - Be - H

Se puede observar que el berilio es capaz de formar 2 enlaces, uno con cada átomo de hidrógeno.
Sin embargo, se puede preguntar, como es eso posible si los electrones del último nivel son 2 en el
orbital 2 (2s2) y se encuentran apareados. Pues existe una teoría que explica estos casos y es la
teoría de Hibridación (interacción de orbitales atómicos para formar nuevos orbitales híbridos)

En la siguiente imagen se representa la configuración electrónica del átomo de berilio, cada


cuadro representa un orbital y las flechas a los electrones con espín positivo +1/2 y -1/2
Como se ha dicho los electrones de valencia son los que participan en el enlace, así que un
electrón del orbital 2s brinca a un orbital p (estado excitado):

Ahora se combinan (hibridan) los orbitales atómico s y p y se forman dos nuevos orbitales
llamados “sp”

Observe que ahora están desapareados los electrones en los orbitales sp, de tal forma que
existe espacio para que se apare con electrones del hidrógeno.
Los orbitales híbridos se disponen de tal forma que se encuentren lo más alejados posible
debido a la repulsión electrónica entre ellos.

Se puede observar que el ángulo para que la repulsión entre los orbitales híbridos “sp”
(amarillos) es de 180o lo que se dispone en una geometría lineal.

BCl3

B= 1s22s22p1
Cl = [Ne] 3s23p5

Los electrones de valencia son: siete por cada átomo de cloro y 3 del boro, en total son 24
electrones de valencia.

La estructura entonces es:

Se puede observar que el boro es capaz de formar 3 enlaces, uno con cada átomo de cloro. Se
pensaría que de acuerdo a los electrones de valencia, sólo podría formar un enlace con el electrón
desapareado del orbital 2p. Sin embargo se forman tres orbitales híbridos “sp 2”

En la siguiente imagen se representa la configuración electrónica del átomo de boro.

Como se ha dicho los electrones de valencia son los que participan en el enlace, así que un
electrón del orbital 2s brinca a un orbital p vacío (estado excitado):

Ahora se combinan (hibridan) los orbitales atómicos: uno de 2s y dos de 2p para que se
formen tres nuevos orbitales llamados “sp2”

Los orbitales híbridos se disponen de tal forma que se encuentren lo más alejados posible
debido a la repulsión electrónica entre ellos.
Se puede observar que el ángulo para que la repulsión entre los orbitales híbridos “sp 2” es
de 120o lo que se dispone en una geometría trigonal plana.

El siguiente ejercicio no presenta una excepción a la regla del octeto, sin embargo se
explicará la hibridación sp3 del átomo central de la molécula.
Molécula del gas metano
CH4
C= 1s22s22p2
H=1s1
Los electrones de valencia son 8: 4 del carbono y 1 por cada átomo de hidrógeno
La estructura es:

Se puede observar que el carbono es capaz de formar 4 enlaces, uno con cada átomo de
hidrógeno debido a la formación de cuatro orbitales híbridos “sp 3”

En la siguiente imagen se representa la configuración electrónica del átomo de carbono.

Como se ha dicho los electrones de valencia son los que participan en el enlace, así que un
electrón del orbital 2s brinca a un orbital p vacío (estado excitado):
Ahora se combinan (hibridan) los orbitales atómicos: uno de 2s y tres de 2p para que se
formen tres nuevos orbitales llamados “sp3”

Los orbitales híbridos se disponen de tal forma que se encuentren lo más alejados posible
debido a la repulsión electrónica entre ellos.

Los orbitales sp3 se encuentran formando un ángulo de 109.5 o, dando como resultado una
geometría tetraédrica.
Otras excepcione a la regla del octeto son las moléculas de PCl5 y SF6. En ellas el átomo
central tiene más de 8 electrones alrededor (octeto expandido).
Molécula de PCl5
P=[Ne]3s23p3
Cl = [Ne]3s23p5
Se tienen en total 40 electrones de valencia, 5 del fósforo y 7 por cada átomo de cloro. La
estructura de Lewis es:
Se puede observar que alrededor del átomo der fósforo existen 10 electrones (5 pares
compartidos con los átomos de cloro), es decir, presenta octeto expandido.
En la siguiente imagen se representa como un electrón del orbital 3s (un cuadro) se
promociona uno de los orbitales vacíos 3d.
Quedando 5 orbitales híbridos sp3d, es decir combinación de un orbital s, tres orbitales p y
un orbital d.

Éstos orbitales se disponen en una geometría bipirámide trigonal como se muestra en la


siguiente imagen

En la figura se puede observar que tres átomo de cloro se encuentran en un plano


formando un triángulo y los otros dos se encuentra perpendiculares a los plano, si se unen
los átomos se pude formar que se forman dos pirámides con una base de triángulo, a ésta
geometría se le llama bipirámide trigonal.
Molécula de SCl6
S=[Ne]3s23p4
Cl = [Ne]3s23p5
Se tienen en total 48 electrones de valencia, 6 del azufre y 7 por cada átomo de cloro. La
estructura de Lewis es:

Se puede observar que alrededor del átomo de azufre existen 12 electrones (6 pares
compartidos con los átomos de flúor), es decir, presenta octeto expandido.
En la siguiente imagen se representa como un electrón del orbital 3s (un cuadro) se
promociona uno de los orbitales vacíos 3d, también lo hace un electrón del orbital p.
Quedando 5 orbitales híbridos sp3d2, es decir combinación de un orbital s, tres orbitales p
y un orbital d.

Éstos orbitales se disponen en una geometría octaédrica como se muestra en la siguiente


imagen
Tabla para determinar la hibridación del átomo central en las moléculas
Primero dibujar la estructura de Lewis y después usar la tabla

Pares de electrones Hibridación Geometría (cuando es el


alrededor del átomo mismo tipo de átomo
central (libres y/o alrededor del átomo
compartidos) central)
2 sp (s → p) Lineal
3 sp2 (s → p) Trigonal plana
4 sp3 (s → p) Tetrahédrica
5 sp3d (s → d) Bipirámide trigonal
6 sp3d2 (s → d y p → d ) Octahédrica

En la segunda columna el símbolo (s → p) significa que un electrón del orbital s del átomo
en estado basal es promovido al orbital p, (s → d) un electrón del orbital s del átomo en
estado basal es promovido al orbital p y (s → d y p → d) un electrón del orbital s del
átomo en estado basal es promovido al orbital d y uno del orbital p al orbital d)

EJEMPLOS
Determina la hibridación del oxígeno en la molécula del agua
O = 1s22s22p4
H= 1s1
Se tienen 6 electrones de valencia del oxígeno y uno por cada átomo de hidrógeno, en
total se cuenta con 8 electrones de valencia.
La estructura de Lewis queda:
Tomando en cuenta la tabla anterior, se observa que hay 4 pares de átomo alrededor del
átomo central, 2 libres y dos compartidos, por lo que el oxígeno presenta una hibridación
sp3

La configuración del oxígeno en estado basal es:

Según la tabla, un electrón del orbital s es promovido al orbital p, y se forman 4 orbitales


sp3, dos con electrones apareados que corresponden a los pares de electrones libre sobre
el oxígeno (los 4 puntos sobre el oxígeno) y dos con un solo electrón, quedando espacio
para que se comparten con un electrón de cada hidrógeno

Determina la hibridación del nitrógeno en la molécula NH 3


Para la molécula del amoniaco NH3

H 1s1

N = 1s2 2s22p3

Se tiene 8 electrones de valencia, la estructura de Lewis es:


Se tiene 4 pares de electrones alrededor del átomo central (uno libre y 3 compartidos),
checando con la tabla la hibridación es sp3

Se puede observar que se forman los 4 orbitales híbridos sp3, un orbital tiene un par de
electrones que corresponden al par libre sobre el nitrógeno (puntos) y 3 orbitales con un
electrón para formar los enlaces con cada hidrógeno.
Para la molécula del HgCl2
Hg = [Xe]4f145d106s2
Cl = [Ne]3s23p5
Se tienen 2 electrones de valencia del átomo de mercurio (6s2) y 7 de cada átomo de
cloro, en total se tienen 16 electrones de valencia. La estructura de Lewis es:
.. ..
: Cl – Hg – Cl :
.. ..
Se puede observar que el mercurio no completa el octeto, y alrededor de él están 2 pares
compartidos de electrones, por lo que la hibridación que presenta es “sp” con una
geometría lineal.
Los electrones que participan en el enlace del mercurio son los 2 del orbital 6s uno es
promovido al orbital p para hibridar y formar dos nuevos orbitales sp con un electrón en
cada orbital

Vídeos sugeridos para ejercicios de hibridación


https://www.youtube.com/watch?v=bRRZOaGJ_EE

http://www.quimitube.com/videos/hibridacion-sp2-sin-enlaces-multiples-ejemplo-del-trifluoruro-
de-boro-bf3

https://www.youtube.com/watch?v=RyW7OmzXbAg

https://www.youtube.com/watch?v=_jvmEusW_pA

EJERCCIOS PARA RESOLVER DE LA UNIDAD 3


1. Determina el tipo de enlace, covalente polar, covalente apolar, iónico y metálicos
entre cada para de átomos (tomen en cuenta la diferencia de valores de
electronegatividad entre los átomos)
a. C-C
b. N-O
c. Ca-O
d. Na-F
e. Cu-Cu
f. K-F
g. Al-Al
h. N –N

2. Dibuja la estructura de Lewis y determina la carga forma de cada átomo y la suma


de ellas de las siguientes especies químicas (el orden de los átomo es el correcto)

a) Ácido nítrico HNO3

H O N O H

O
b) Ácido cianídrico HCN

H C N

c) Ión azida N31-

N N N

d) NH41+

H N H

e) Bióxido de carbono CO2

O C O
f) Trifluoruro de fósforo PF3

F P F
F

3. Determine si las siguientes moléculas son polares a apolares (observe su estructura


de Lewis y cheque como se encuentra la repartición de la carga negativa)
a) Molécula Polar

b) Molécula polar
b) Molécula apolar

d)

(Recuerde que sobre el átomo de oxígeno existen 2 pares de electrones libres)

e) Molécula polar

f) Molécula apolar
4. Mediante el cálculo de la carga forma determine si las siguientes estructuras de
Lewis se tratan de una molécula, un catión o un anión (deben determinar la carga
forma de cada átomo y hacer la suma)

a)

b)

c)
.. ..
: S = C = N:

5. Determine la hibridación del átomo central en cada molécula. (recuerde que primero
debe dibujar estructura de Lewis y después usar la tabla de hibridación)

a) AsH3 (El arsénico se encuentra en el centro y los hidrógenos unidos a él)

H As H

b) AsF5 (El arsénico se encuentra en el centro y los flúors unidos a él)

F F

As

F F

c) PCl3 (El fósforo se encuentra en el centro y los cloros unidos a él)

Cl P Cl

Cl

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