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Suplemento Estructura de Lewis y Resonancia

I. ESTRUCTURA DE LEWIS Y CARGA FORMAL


A. REGLAS PARA DIBUJAR ESTRUCTURAS DE LEWIS
1. Sumar los electrones de valencia de cada tomo. Esto se puede encontrar en los grupos
principales de la tabla peridica. Cuando la molcula tenga una carga negativa se le SUMA la
carga correspondiente al total de electrones. Cuando la molcula tenga una carga positiva se le
RESTA la carga correspondiente al total de electrones.
Ej. CH3NH2 = 5(1) + 4 + 5 = 14 e-

POCl3 = 5 + 6 + 3(7) = 32 eNO3- = 5 + 3(6) + 1 = 24 e2. Escoger el tomo central. En la mayora de las estructuras corresponde al tomo MENOS
electronegativo. En algunos casos corresponde al tomo distinto como en el caso de Cl 2O cuyo
tomo central es O aunque es el mas electronegativo. Reconocer ciertas excepciones ser
experiencia natural. Los hidrgenos NUNCA son tomos centrales debido a que solo puede hacer
un enlace.
Ej. CH3NH2 C es el tomo central

POCl3
NO3-

P es el tomo central
N es el tomo central

3. Insertar enlaces entre los tomos para formar esqueleto. Recuerda la regla del octeto
(mximo de 8 e-). Cuando el tomo central tenga su mximo de enlaces, hacer enlaces en otros
tomos comenzando por los menos electronegativos o los que mas electrones necesiten para
completar su octeto. Reconocer tomos centrales que pueden expandir su capa (periodo 3 en
adelante) y determinar el mximo de enlaces que estos pueden hacer.
O
Cl

Cl

Cl

O
O

Ej.

Cl

Cl H

Cl

4. Contar los electrones que se utilizaron para hacer el esqueleto


(los enlaces) y restar del total de electrones de valencia.
Ej.

6 enlaces = 12 e

4 enlaces = 8 e

14 12 = 2 e

32 8 = 24 e

O
O

O
3 enlaces = 6 e
24 6 = 18 e

O
Cl

Cl

Cl

5. Colocar los electrones que sobran como pares de


electrones alrededor de los atomos comenzando por el ms ELECTRONEGATIVO. Asegurarse
de no exceder el numero mximo de electrones que puede tener cada tomo (en el caso de
elemento de los periodos 1 y 2 el mximo es 8e incluyendo los electrones enlazados).
O
O

Ej.

6. Revisar que todo elemento cumpla con su octeto. En el caso de H, debe tener hasta dos
electrones (un enlace). En caso de que algn elemento NO cumpla con su octeto o este
deficiente de electrones, asegrese que este sea el tomo central, de lo contario re arregle la
estructura. Para lograr el octeto se pueden utilizar dobles y triples enlaces. Estos se pueden
hacer utilizando un par de electrones de uno de los tomos enlazados al tomo central.

O
O

O
O

Ej.

7. Cuando todos los tomos cumplan con el octeto o tengan el nmero de electrones
mximo que puede acomodar su capa de valencia, se revisaran las cargas formales (se utilizan
para determinar la eficiencia de la distribucin de los electrones en una molcula). Mientras
menos carga formal tiene una estructura ms estable. Por lo tanto se intentara minimizar las
cargas formales de las estructuras en la medida que sea posible. Para calcular la carga formal se
utiliza la siguiente frmula: # e de valencia (# de enlaces + # de electrones solitarios)
H

N 5 (3 + 2) = 0
C 4 (4 + 0) = 0
H 1 (1 + 0) = 0

Ej.

Cl 7 (1 + 6) = 0

La estructura esta en su forma mas estable!

Es posible aadir un doble enlace entre O y P para ver si

O
Cl

Cl

Cl

O 6 (1 + 6) = -1 se reduce la carga formal. Aunque P


tiene cuatro enlaces
P 5 (4 +0) = +1 al estar en el periodo 3 significa que puede expandir su
capa. En este caso hasta un mximo de CINCO enlaces
3

ya que tiene cinco electrones de valencia.


O

O
Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

Cl

O 6 (2 + 4) = 0
P 5 (5 + 0) = 0

O
O

O
O 6 (2 + 4) = 0

Aunque tenemos tres tomos con

carga formal NO
O 6 (1 + 6) = -1
N 5 (4 + 0) = +1

podemos aadir dobles o triples enlaces ya que el


tomo central NO puede expandir su capa y ya
cumple con el octeto. Su estructura correcta es:

O
O

La suma de todas las cargas formales debe dar igual a la carga de la molcula en este caso es -1.
EJERCICIOS DE PRCTICA
(1) Dibujar la estructura de Lewis de cada molcula y (2) determinar la carga formal de cada
uno de sus elementos.
1. CH4O
2. NH4+
3. CO324. CH3N2+
5. CH3CO2H
6. H2SO4
4

7. CH2O
8. SF4
9. N2O4
10. CH3CHCHCH3
II.
FLECHA CURVA REPRESENTANDO EL MOVIMIENTO DE ELECTRONES
(MECANISMO).
La flecha curva nos ayuda a observar y entender el movimiento de electrones, as como
explicar los productos observados de las reacciones qumicas. La flecha representa el
movimiento de UN PAR de electrones.

Rabo
El par de electrones
solitarios o enlazados
se mueve DESDE aqui

Cabeza
HASTA aqui

Este movimiento puede resultar en la formacin de un nuevo enlace o rompimiento de un enlace.


La forma correcta de utilizar la flecha curva es partiendo de un par de electrones (puede ser
enlazado o par solitario) hasta un tomo deficiente en electrones.
A. Pares de electrones atacando un centro deficiente en densidad electrnica.
B

Incorrecto

Ej. 1

OH

HO

Ej. 2

El par de electrones ahora es un enlace sigma entre O y C.

B. Movimiento de electrones enlazados (Rompimiento heteroltico).

B + F

Ej. 1

Br

Br

Ej. 2

El enlace sigma se rompe de forma que el tomo ms electronegativo se lleva el par de


electrones dejando deficiente otro tomo.
C. Rompimiento y formacin de un nuevo enlace

OH

H Cl

Cl

La especie de mayor densidad electrnica inicia la reaccin atacando la especie ms deficiente.


En este caso se observan dos flechas indicando ms de un par de electrones movindose para
completar la reaccin. Esto se debe a que luego que el par de electrones de O ataca el H, el
enlace entre H y Cl se tiene que romper ya que sabemos de H no puede hacer mas de un enlace.
Cuando se rompe el enlace entre H y Cl el par de electrones pasa a Cl que es el tomo ms
electronegativo en el enlace.
EJERCICIOS DE PRCTICA
Colocar las flechas ilustrando correctamente el movimiento de los electrones. Puede
ms de una flecha en el mecanismo.

NH3

AlCl3

H3N

haber

AlCl3

1.
6

2.

CH3OH

CH3O

Br

+ Br

H
3.

Cl

NH4+

NH3

Cl

4.

H
O

H
H3C

OH

I
H3C

OH

5.

III. RESONANCIA
Cuando se dibujan las estructuras de Lewis es posible encontrar que hay pares de
electrones solitarios que pueden convertirse en enlazantes y estar entre dos ncleos en lugar de
un solo ncleo, as como, electrones enlazantes que pueden ver ms de dos ncleos. Cuando esto
7

ocurre se dice que la molcula tiene varias estructuras de resonancia. En este caso, cual seria la
estructura correcta? La respuesta es un hbrido. La resonancia es una forma de representar
deslocalizacin de electrones.

O
O

O
O

N
C

Ej.

La estructura es una combinacin de todas las posibles estructuras de resonancia. Para describir
que dos o ms estructuras se relacionan por resonancia se utiliza una flecha de doble cabeza.

Se puede demostrar la conversin de una estructura de resonancia a otra ilustrando el


movimiento de electrones. Para esto se utilizaran las flechas curvas.
A. REGLAS PARA RECONOCER ESTRUCTURAS QUE SE RELACIONAN POR
RESONANCIA
1. Todas las estructuras de resonancia deben tener el mismo nmero de electrones de valencia.
(Ver parte 1)
O
H3C

O
CH2

24 e de valencia

H3C

CORRECTA
CH2

24 e de valencia
H

H
C

12 e de valencia

INCORRECTA

14 e de valencia

OJO: Para obtener el numero de electrones de valencia a partir de una estructura se suman
TODOS los enlaces + los electrones solitarios.

2. Se debe obedecer la regla del octeto en todo momento para los tomos del periodo 2 de la
tabla peridica.
O

O
O

2+

H
H

CORRECTA

INCORRECTA

La primera est correcta debido a que azufre puede expandir su capa y tener un mximo de seis
enlaces, mientras que carbono solo puede tener cuatro.
3. Solo cambian de posicin pares de electrones y enlaces pi. Los ncleos y enlaces sigmas NO
se mueven.

NO se relacionan
por resonancia

Ambas estructuras de Lewis estn correctas pero NO estn relacionadas por resonancia ya que
hubo un movimiento de tomo.

EJERCICIO 1
A. Decir si los siguientes pares de molculas estn relacionadas por resonancia o no y explicar
CADA respuesta.
1

H3C

H3C

4
NH2

NH2

5.
H3C

H3C

+ H+

6.

10

B. COMO REALIZAR MOVIMIENTO DE ELECTRONES PARA DIBUJAR ESTRUCTURAS


DE RESONANCIA.
En la parte II vimos como se representa el movimiento de electrones para llevar a cabo una
reaccin. En resonancia se utiliza, tambin, la flecha curva. Es importante recordar que en
resonancia los electrones representados con las flechas curvas NO se estn moviendo para hacer
una reaccin (Parte II) sino que alteran su posicin DENTRO de la misma molcula (estn
delocalizados).
Movimientos permitidos en resonancia
a. Enlace a par de electrones

H
C
CH3

H2C

H2C

H
C

CH3

Este tipo de movimiento es un rompimiento heteroltico de un enlace, donde el par de electrones


pasa a uno de los tomos envueltos en el enlace y el otro tomo queda deficiente
b. Par de electrones a enlace

H2C

H
C

CH3

H
C
H2C

CH3

En este movimiento el par de electrones se mueve para formar un enlace con un tomo
deficiente VECINO.
c. Enlace a enlace

11

H
C

CH2

H2C

H2C

H
C
CH2

En este movimiento el par de electrones se mueve hacia un enlace adyacente que contiene un
tomo deficiente. Notar que uno de los tomos SIEMPRE forma parte del doble enlace.
Movimientos NO permitidos en resonancia que causan confusin.
a. Cuando se viola la regla del octeto. Crear enlace doble entre tomos que ya cumplen con
el octeto y no pueden expandir capa
H

H
O

C
H

H
H

Carbono 5 enlaces!!!

N
H

Nitrgeno 5
enlaces!!!

Ej 1
En la molcula a la izquierda se est tratando de hacer un doble enlace con un tomo que ya tiene
su octeto por lo tanto NO esta deficiente (Carbono solo puede hacer 4 enlaces). En la molcula a
la derecha est ocurriendo algo similar, pero causa ms confusin debido a la carga positiva. Sin
embargo, an con la carga positiva nitrgeno no est deficiente ya que nitrgeno tiene cuatro
enlaces por lo tanto cumple con su octeto y NO puede expandir su capa.
H
H2N
H

Ej. 2

En esta molcula, este movimiento SOLO, estara incorrecto ya que el carbono vecino al par de
electrones cumple su octeto, sin embargo hay deslocalizacin. El par de electrones en el enlace pi
se puede mover.
CORRECTA
12

H2N

H2N

Este movimiento requiere que DOS pares de electrones se muevan. Se combinan dos de los
movimientos discutidos: par de electrones a enlace y enlace a par de electrones.
b. Rompimiento de enlace sigma

+
A pesar de haber un tomo deficiente NO existe resonancia en esta molcula.
c. Movimiento de pares de electrones hacia tomos vecinos
H
O

H
HO

INCORRECTA

C
H

H
O

H
O

CORRECTA
H

El tomo de oxgeno no le va a regalar el par de electrones a Carbono, sino que lo va a compartir.


La forma correcta de hacerlo es a travs de un enlace.

EJERCICIO 2
Determina las flechas curvas que violan los movimientos permitidos por resonancia. EXPLICA

13

1.

2.

OH

3.

4.

5.

CH3

6.

7.

8.

N
C

9.

H3C

C. DIBUJAR ESTRUTURAS DE RESONANCIA


Notas importantes:
14

Antes de hacer cualquier movimiento se debe identificar el sistema delocalizado. Busque


pares de electrones adyacentes a enlaces dobles o triples, as como conjugacin de
enlaces y tomos deficientes.
Cada vez que se realiza un movimiento de electrones es necesario revisar cargas
formales, particularmente entre los tomos envueltos en el proceso. Utilice la formula
para obtener cargas formales en la parte I de este suplemento, de ser necesario.
No siempre que hay pares de electrones solitarios, dobles y triples enlaces se puede
considerar un sistema conjugado.

H2C

H2C

H
C

H
C

H
C

C
H

C
H

H
C

CH3

CH3

EJ. 1

Sistema deslocalizado
Comienzo por donde hay ms densidad electrnica utilizando la lnea curva.

H2C

H
C

C
H

H
C

CH3

H
C
H2C

H
C

C
H

CH3

El par de electrones se mueve para hacer un enlace con el carbono vecino que, aunque no esta
deficiente en densidad electrnica, tiene un enlace pi cuyos pares de electrones pueden moverse
al tomo adyacente de manera heteroltica. Ambas flechas son necesarias para que el movimiento
sea posible.
Sern estas las nicas estructuras de resonancia?
H
C
H2C

C
H

H
C

H
C
CH3

H2C

C
H

H
C

CH3

Siempre el movimiento es desde mayor a menor densidad electrnica. En este caso el par de
electrones se mueve para hacer un enlace con el tomo de carbono deficiente vecino. Este
carbono con carga positiva tiene un orbital P puro vaco disponible para hacer un doble enlace.

15

EJ. 2.
H
C
H2C

C
H

H
C

H
C

CH2

H2C

C
H

H
C
CH2

H2C

H
C

C
H

H
C
CH2

En este ejemplo no hay pares de electrones por lo tanto el enlace pi es el que tiene ms densidad
electrnica. Los electrones se van a mover de manera que formen un enlace con el tomo
deficiente. Se observa, adems, una deslocalizacin de carga positiva ya que se encuentra en
distintos tomos de carbono en cada una de las estructuras de resonancia.
O
H3C

NH2 H3C

NH2

EJ 3.

Antes que nada siempre es importante recordar que CADA flecha representa el movimiento de
UN SOLO par de electrones aunque los tomos tengan ms de un par como es el caso de
oxgeno. En este ejemplo hay dos tomos que tienen pares de electrones por lo tanto puede
causar confusin en cuanto a dibujar la estructura de resonancia, sin embargo, si se analiza
detenidamente la molcula se observa que solo hay un par de electrones que se puede mover.
Si intentamos mover el par de electrones de Oxgeno para hacer un nuevo enlace con carbono
que ya tiene su octeto nos damos cuenta que no es posible, ya que habra que romper un enlace
sigma.

H3C

C
CH3

NH2

NH2

Para hacer una estructura correcta de resonancia es necesario que sea el par de electrones de
nitrgeno que se mueva para hacer doble enlace con carbono.
O

O
H3C

NH2

H3C

NH2

Es importante recordar que este movimiento es posible debido a que hay un enlace pi adyacente
al par de electrones y que se puede romper para que carbono siga cumpliendo con su octeto.

16

NH2

NH2

Sistema delocalizado

Ej. 4

NH2

NH2

Aunque esta estructura tiene dos enlaces dobles, solo uno participa de resonancia (esta
delocalizado. Por lo tanto estara INCORRECTO hacer lo siguiente:
NH2

Csp3

No se puede mover el par de electrones para hacer enlaces con carbonos sp3 ya que adems de
cumplir con su octeto solo tienen enlaces sigma que estn LOCALIZADOS y no se movern.
D. CONTRIBUCION AL HBRIDO DE RESONANCIA
Cuando una molcula tiene diferentes estructuras de resonancia se dice que la verdadera
estructura es una combinacin de todas. A esto se le conoce como el hbrido.
Para representar el hibrido de resonancia se dibuja el esqueleto de la estructura incluyendo
enlaces, tomos y los pares de electrones que NO participan en resonancia.
EJ 1.

17

H
C

H2C

H
C

C
H

CH3

A
H
C

H2C

H
C
H2C

C
H

B
H
C

C
H

H
C

H
C
CH3

H2C

C
H

H
C

CH3

CH3

Luego se representa el sistema delocalizado utilizando lneas entrecortadas. En este ejemplo el


grupo CH3 y los enlaces con hidrogeno no participan en la resonancia.
H
H

H
C

CH3

Por ultimo se aaden las cargas que varan en las distintas estructuras como cargas parciales.
Tanto en la estructura A como en la B hay cargas negativas y positivas, sin embargo la carga
negativa no esta en el mismo carbono por lo tanto esta delocalizada. Aunque en A y B hay carga
positiva en el mismo tomo, la estructura C no tiene ninguna carga por lo tanto ambas cargas
contribuyen solo de forma parcial al hibrido.
H
H

C
C

C
C CH3

Los tomos que no tienen cargas en ninguna de las estructuras no tendrn cargas parciales.
Ya que tenemos el hibrido debemos determinar cul de las estructuras, si alguna, contribuye ms
al hbrido de resonancia. Para esto se utilizan los siguientes criterios en orden de importancia:
1. Cuando todos los tomos completan su octeto la estructura aporta ms al hbrido.
2. Mientras mayor es el nmero de tomos con carga formal diferente de cero ms inestable
es la estructura.
18

3. Si existen cargas en las estructuras los tomos ms electronegativos preferirn estar


negativos.
4. Estructura donde haya la menor separacin de carga contribuye ms.
Continuamos con el ejemplo 1
H2C

H
C

H
C

C
H

H
C

CH3

H
C

C
H

H2C

H
C
H2C

CH3

C
H

H
C

CH3

Comenzando por el primer criterio ya tenemos una estructura que contribuye ms que las dems.
Se observa que tanto A como B tienen un carbono que no completa su octeto mientras que en C
todos los tomos cumplen con el octeto.
H
C
H2C

C
H

H
C

CH3

Aunque ya tenemos la estructura que ms aporta al hbrido, podemos continuar el anlisis para
saber si entre A y B hay alguna que aporta ms.
El segundo criterio nos dice que mientras ms cargas, menos estable por lo tanto menos aportan.
Pero en el caso de A y B ambos tienen la misma cantidad de cargas. El tercer criterio nos dice
que si hay cargas negativas, estas deben estar en los tomos ms electronegativos, pero en este
caso ambas estructuras tienen las cargas en tomos de carbono. El ltimo criterio nos dice que la
molcula con menor separacin de cargas contribuye ms. En este ejemplo B contribuye ms que
A.
EJ. 2
H
C
H2C

C
H

H
C

H
C

CH2

H2C
H
H

C
H

H
C
CH2

H2C

H
C

C
H

H
C
CH2

C C

19

De acuerdo a los criterios antes mencionados, todas las estructuras contribuyen de manera
similar, sin embargo la estructura que tiene la carga en el carbono central contribuye un poco ms
pero esto se debe a factores que se discutirn ms adelante en el curso.
O

O
H3C

H3C

NH2
O

NH2

H3C

NH2

EJ. 3

En esta molcula ambas estructuras de resonancia tienen todos sus tomos con sus octetos. Sin
embargo de acuerdo al segundo criterio, la estructura A contribuye ms.
NH2

NH2

NH2

EJ. 4

20

Al igual que en el ejemplo 3 en ambas estructuras de resonancia todos los tomos cumplen con
su octeto sin embargo la primera estructura contribuye ms al hibrido debido al segundo criterio.
NOTAS ADICIONALES
1. La energa de resonancia es mayor, por lo tanto la molcula es ms estable, cuanto ms
estructuras resonantes hay y ms pequeas son las diferencias de energa entre ellas. S son del
mismo contenido energtico, la energa de resonancia es mxima, se dice que el compuesto est
completamente estabilizado. Ej. benceno
2. Resonancia puede afectar estabilidad de productos, reactividad de las molculas y propiedades
acido-base.
3. Cuando un tomo tiene un par de electrones que participa en resonancia su hibridacin se
altera.
O

vs

NH2

NH2

B
Ej.

Segn las reglas de hibridacin ambas estructuras aparentan tener nitrgenos hibridados sp 3 sin
embargo en la estructura A los pares de electrones estn delocalizados por lo tanto NO estn en
orbitales hbridos, sino que estn en orbitales P puros para poder hacer enlaces pi. Debido a
esto, el nitrgeno en la molcula A esta hibridado sp2.
EJERCICIO 3
Para cada una de las siguientes molculas (1) Dibujar todos los pares de electrones solitarios
correspondientes (2) Dibujar todas las estructuras de resonancia utilizando flechas curvas para
representar la deslocalizacin de los electrones (3) Dibujar el hbrido de resonancia y (4) Indicar
la estructura que contribuye ms al hbrido.

21

1.

2.

3.

4.
N

6.

5.

7.
C

H2C

9.

C
H

H
C

C
H

8.
C

OH

CH3

22

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