ESPECTROFOTOMETRIA DEL VISIBLE Y ULTRAVIOLETA

FUNDAMENTO Los mtodos colorimtricos y espectofometricos probablemente son los ms importantes del anlisis cuantitativo y tambin la q se emplea ms a menudo. Se basan en la absorcin de luz visible o de otro tipo de energa radiante por una solucin, la cantidad de energa radiante absorbida es proporcional a la concentracin del material en la solucin q realiza la absorcin midiendo la absorcin de la luz o de otro tipo de energa radiante es posible determinar cuantitativamente la cantidad de sustancias absorbentes presentes. Los mtodos espectrofotomtricos no se limitan al uso de luz visible, sino q tambin incluye a aquellos que emplean energa radiante de otras regiones del espectro electromagntico, como el ultravioleta o el infrarrojo. La colorimetra o anlisis colorimtrico! es un trmino bastante general que se aplica a los procedimientos espectrofotomtricos que emplean luz visible. "o obstante el termino colorimetra no deber aplicarse a los mtodos espectrofotomtricos que emplean luz ultravioleta o infrarroja o cualquier tipo de energa radiante distinta del visible. Se #a desarrollado mtodos de anlisis colorimtricos y espectrofotomtricos para la mayora de elementos y compuestos orgnicos de muc#as clases. $stos mtodos suelen emplearse para determinar cuantitativamente peque%as cantidades de una sustancia. Los mtodos que se basan en la absorcin de la luz sirven perfectamente para determinar constituyentes de las muestras desde cantidades mnimas #asta cantidades de &' apro(imadamente, pero no se usan con tanta frecuencia para analizar cantidades mayores macro cantidades! de sustancias. )or* es mejor determinar #ierro en un acero o en mineral de #ierro usando mtodos e valoracin. La determinacin colorimtrica de la muestra de las diluciones necesarias para que la concentracin de #ierro se reduzca el intervalo en el cual se aplica los mtodos colorimtricos.

INSTRUMENTACION

La cantidad de radiacin absorbida por una solucin est relacionada con la concentracin de la especie absorbente. Los aparatos necesarios para realizar un anlisis contienen cuatro componentes fundamentales* &. Fuente de Radiacin Los focos de la radiacin tienen que cumplir ciertos requisitos* a! +eben producir un #az de intensidad suficiente para su deteccin y su mediacin sean fciles. b! La radiacin producida debe ser continua. c! $l foco debe ser estable, es decir, el poder de radiacin debe permanecer constante durante un tiempo suficiente.

$n la regin visible se usa una lmpara de filamento de ,olframio, en la regin ultravioleta se utiliza un tubo de descarga de #idrogeno y en la regin infrarroja se utiliza un emisor de "emst 2. Selector de Longitud de Onda

Los dispositivos que se emplean para restringir la radiacin a bandas limitadas se clasifican en dos categoras, una de ella est constituida por los filtros, que act-an absorbiendo grandes porciones del espectro, se utilizan principalmente en la regin visible y la otra categora est constituida por los monocromadores, que son dispositivos que aslan un #az de gran pureza espectral que permiten variar de un modo continuo la longitud de onda seleccionada. Los monocromadores se emplean para la radiacin visible, ultravioleta e infrarroja. 3. Porta muestra Las cubetas que contienen las muestras deben estar construidas con materiales transparentes a la radiacin de la regin espectral de inters. .s para el trabajo en la regin ultravioleta es necesario que sean de cuarzo o de slice fundida, para

la regin del visible pueden emplearse dioptrios de sustancias tales como el cloruro de sodio o el fluoruro de calcio. /. Detectores de Radiacin $stos dispositivos tienen por objeto transformar la energa radiante que reciben en energa elctrica, que se mide despus con aparatos normales de medida. $l detector que se elija tiene que ser sensible a un amplio campo de longitudes de onda, adems, es esencial que la se%al producida por el detector se a rigurosamente proporcional a la intensidad del #az que lo alcanza. $l resultado se e(presa en trminos de absorvancia y de transmitancia. 0odo anlisis espectrofotomtrico en la regin visible consta de las siguientes etapas* 1ormacin de especies coloreadas Seleccin de la longitud de onda analtica o de trabajo 2erificacin de la ley 3eer .nlisis de la muestra propiamente dic#a.

ESPECTROFOTOMETRIA DEL VISIBLE SELECION DE LA LONGITUD DE ONDA ANALITICA

1. Objetivos 4perar adecuadamente el espectrofotmetro computarizado S#imadzu &56 7 .. 4btener en la prctica un espectro o curva de absorcin. Seleccionar la longitud de onda de trabajo.

2. Generalidades Se estudia en el espectrofotmetro la disolucin del constituyente que se analiza, despus de desarrollado el color mediante un reactivo adecuado determinndose su espectro de absorcin. Si no #ay interferencias de los otros componentes de la muestra en solucin, se escoge la longitud de onda del m(imo e absorcin para medidas futuras. $n cada tipo de sustancias los tomos, iones o molculas absorben con cierta preferencia longitudes de onda de una determinada gama de frecuencias8 esto que los tomos, iones o molculas puedan identificarse mediante la longitud de onda a que se da lugar la absorcin. $n el anlisis espectrofotomtrico, las mediciones de absrovancia se realizan ordinariamente a una longitud de onda que corresponda a un m(imo del espectro de absorcin. )ara ello en una determinacin deber obtenerse una curva de absorcin o espectro de absorcin para ubicar en ella el pico ms alto y seleccionar la longitud de onda a la cual se produce ese m(imo de absorcin. . esta longitud de onda se denomina longitud de onda analtica, de trabajo o m(ima y es la longitud de onda a la cual se realiza la medicin cuantitativa. . esta longitud de onda la variacin de absorvancia por unidad de concentracin es m(ima, con lo cual se obtiene la sensibilidad m(ima.

9uando se usa un fotmetro de filtros, el criterio ms adecuado, aunque apro(imado, para la seleccin de filtros es que el color de este sea el complemento del color de la muestra a medir. 3. Fundamento )ara encontrar la curva de absorcin se irradia a la solucin coloreada con energa radiante de una gama de longitudes de onda de tal manera que a cada longitud de onda se mide su valor de absorvancia o ' de transmitancia8 esta energa absorbida se traduce en un espectro de absorcin que es obtenido en funcin de los valores de absorvancia o ' de transmitancia frente a las longitudes de onda. $n la curva se ubica el m(imo pico que corresponda a un m(imo de absorvancia el cual corresponde a una longitud de onda determinada8 a esta longitud se denomina longitud de onda analtica, optima o de trabajo.
4.

rreglo !"#erimental Se presenta mediante la siguiente figura*

$.

#aratos

$spectrofotmetro S#imadzu &56 7. 9ubeta* &cm. +e trayecto ptico :egion de trabajo * espectro visible /66 7 566 "; ! 3lanco * agua destilada

%. &ateriales 1iolas de &66y <=6 ml. 3uretas de <= ml. 2asos de precipitado de <=6 ml.

'. Reactivos

Solucin Stoc> de permanganato de potasio 6.&666 ". Solucin de permanganato de potasio con concentracin de &66 mg ?L. de manganeso o ppm.

Soluciones $stndares o patrones.

(. )*cnica

Preparacin de soluciones Estndares o patrones )repara a partir de la solucin stoc> de @;n4/ 6.&666" <=6 ml. de una solucin de &66 ppm. :eferida a manganeso y luego preparar por dilucin los siguientes patrones* /, A,&< y &5 ppm, para un volumen de &66.

Seleccin de Modo Bsico de Trabajo MENU DE MODO BASICO MODO NO

1.- Fotmetro .- E!"e#tro $.- B%rr&'o 'e T&em"o (.- C&)*t&#% +.-C,%)t&t%t&-o ..- M,/t&#om"o)ete

0.- Memor&% 1.- Se2%/%m&e)to 'e Co)'&#&) 3.- E)/%#e

)resione el "o < y luego la tecla ENTER para seleccionar el modo espectro. $l blanco a emplear es agua destilada.

Ajuste de Parmetros Analticos Luego que el modo bsico es seleccionado, es necesario primero establecer los parmetros analticos de medicin siguientes*

MOSTRARIO DE CAMBIO DE PARAMETROS ESPECTRO CAMBIO DE PARAMETROS S4N 1.- 5! 6 .77.7 )m (77.7 .-Me'&#&o) 8ABS 4 T9: 6 ABS $.- S,"er&or 6 ;1.77 A (.- Ve/o#&'%' 'e <%rr&'o 6 R="&'% +- C&#/o T 6 .7 !e>. ..- C,<r&r 0.- Co"&%r 1.- B%rr&'o OBS 3.- F&/% N61 SI NO NO 5E 6

Si desea cambiar un parmetro presione la tecla YES e ingresa el numero del parmetro correspondiente, y luego ingrese el nuevo valor para el parmetro indicado por el cursor. .#ora si el ingreso es errneo

presione la tecla CE y reingrese el nuevo valor. 9uando el parmetro indicado por el cursor no ser cambiado, presione directamente la tecla ENTER. 9uando el proceso de cambio de parmetro esta completo, presione la tecla NO para terminar el procedimiento.

Medicin de Estndares Bna vez ajustados los parmetros de medicin y al presionar la tecla NO para el cambio de parmetros aparece el mensaje e insertar una muestra y presionar la tecla St%r 4 Sto" . $l espectro medido es indicado en la pantalla.

Procesamiento de Datos 9uando la medicin termina, se indica el mensaje

PROCESAMIENTO DE DATOS S4N

a) Si no es necesario el procesamiento de datos, presionar NO y

es posible indicar la longitud de onda y valor medio a cualquier posicin deseada en el espectro medido, la cual es recogida por el cursor usando la tecla CCC o CCC .l espectro medido puede ser grabado en copia con la tecla COPY.
b) Si es necesario un procesamiento de datos presionar SI y es

posible #acer los siguientes procesamientos de datos.

I.

)ara almacenar el espectro medido en la memoria* presionar & ENTER numero de canal! ENTER

II.

)ara e(pandir o comprimir espectro* presione < ENTER y entonces ajustar los parmetros de escala en la abscisa y ordenada de acuerdo con la indicacin del cursor presionando valores! ENTER? sino #ay cambio necesario, solo presionar ENTER. +espus de que el espectro es indicado con nuevos parmetros de escala, el sistema pregunta VOLVERA

LA CURVA ORIGINAL S4N. Si presiona SI se obtiene de nuevo el espectro original 8 si presiona la tecla NO el espectro e(pandido es almacenado en la memoria.
III.

)ara #acer una deteccin de pico * presionar $ ENTER y entonces cada pico y valla son marcados y tambin sus longitudes de onda y valores son impresos.

IV.

)ara obtener un espectro derivado o espectro suavizado* presionar ( ENTER y luego ingresar la orden derivada presionando 8N: ENTER de acuerdo con la indicacin de la pantalla. 9uando el procedimiento es terminado, con la escala automticamente ajusta el valor derivado. $l suavizado corresponde a la orden derivada.

V.

)ara imprimir datos a intervalos de longitud de onda regulares* presiona + ENTER intervalo de longitud de onda ! y presionar ENTER

VI.

)ara plotear los datos en el ploteador D C E * presionar . ENTER

9uando termine sus procedimientos de datos aparece en pantalla la curva de calibracin debidamente suavizada con los parmetros de absorvancia frente a las longitudes de onda en ";. 9on el cursor ubicar el pico ms alto de la curva , apareciendo en pantalla los valores de absorvancia y longitudes de onda que corresponde a ese pico.

+. ,nter#retacin de datos $l espectro medido puede ser grabado en copia con la tecla de F94)EG. Hmprimir las curvas espectrales en un sistema de coordenadas teniendo en cuenta los siguientes parmetros* .bsrovancia frente a longitudes de onda

)orcentaje de transmitancia frente a longitudes de onda

INFORME No I ESPECTROFOTOMETRIA DEL VISIBLE SELECION DE LA LONGITUD DE ONDA ANALITICA

FEC@A A </ ? 6I ? 6I SUBGRUPO DE TRABABOA Jueves de A am C && am

ESPECTROFOTOMETRIA DEL VISIBLE PR!P R -,./ D!L !S)0/D R <=6 ml de solucin estndar en &66 ppm. ); K &=L.6 K L6.=65 eq?gr. = 6.&6=< eq. ( L6.=65 gr. ( &666 mg. ( =/.6/ ;n. L eq & gr. &=L.6L

&M5AIL.&L K &&==.ILM5 ppm. &=L.6L

1S /DO L S,G1!/)! FOR&1L 2

! " #! $ % " #%

2 ( &&== ppm K <=6 ml. D &66 ppm. 2 K <&.5/ ml.

2 ( &66 ppm. K &66 ml. D / ppm. 2 K / ml.

CCLCULOS
1. E"presar la concentracin de una solucin de &Mn'( ).! * en t+rminos de

m,.. -ppm. de &Mn'(.

)eso de o(alato de sodio K 6.&666 gr. Nasto de la solucin de @;n4/ K &/.< ml. @;n4/ K peso "a<9<4/ meq "a<9<4/ ( 2t ml. K 6.&66 gr. 6.65M gr. ( &/.6< ml. K 6.&65/ meq. ml.

2. E"presar la concentracin de la misma solucin en t+rminos de ppm de Mn.

ppm @;n4/ K &=L.6L K L6.565 = 6.&6=< meq ( L6.565 eq ( &666 mg. ( =/.I/ gr. ;n K &.&== ppm. ml. & eq & gr. &=L.6L @;n4/

3. #alcular / preparar a partir de la solucin anterior %0)ml.de solucin !))

ppm. 6.&6=< eq &=L.6L L =

6.&6=< gr. ( L6.565 eq ( &666 mg. ( =/.6/ gr. ;n L & eq & gr. &=L.6L gr. @;n4/

K &.&== ppm

2 ( &== K <=6 ( &66 2 K <&.5/ ml

4. Preparar a partir de la solucin anterior1 !)) ml. de cada solucin en las

concentraciones (1 21 !% / !3 ppm / ppm. &66 ppm. ( 2 K &66 ml. ( / ppm. 2 K / ml. A ppm. &66 ppm. ( 2 K &66 ml. ( A ppm. 2 K A ml. &< ppm. &66 ppm. ( 2 K &66 ml. ( &< ppm. 2 K &< ml. &5 ppm. &66 ppm. ( 2 K &66 ml. ( &5 ppm. 2 K &5 ml.

5. #alcular el peso necesario de reacti4e &Mn'(.de reacti4o - PM !02. para un

4olumen de %0) ml. en la concentracin de !)) ppm de Mn. -PM 00. 6.&6=< eq &=L.6L L = =/.6/ gr. ;n K &.&== ppm

6.&6=< gr. ( L&.565 eq ( &666 mg. ( L & eq. & gr.

&=L.6L gr. @;n4/

2 ( &== K <=6 ( &66 2 K <&.5/ ml

3. Preparar a partir de la solucin anterior !)) ml de cada solucin en las concentraciones (1 31 !) / !% ppm. / ppm. &66 ppm. ( 2 K &66 ml. ( / ppm.

2 K / ml. A ppm. &66 ppm. ( 2 K &66 ml. ( A ppm. 2 K A ml. &< ppm. &66 ppm. ( 2 K &66 ml. ( &< ppm. 2 K &< ml. &5 ppm. &66 ppm. ( 2 K &66 ml. ( &5 ppm. 2 K &5 ml.

D,S-1-,O/2 $n la solucin de / ppm la solucin no es tan concentrada por lo que no #ay tanta radiacin, mientras que la solucin de &< ppm. esta en ms concentracin. $l pico ms alto tiene una longitud de =<=.5 nm. 9on una abs de 6.LIA O3S!R4 -,O/ $n la prctica se observa que la reaccin de >mno/ tiene una longitud de onda caracterstica adems los grficos entre la absorvancia y la transmitanci son opuestos.

PREGUNTAS
1. DEE&!te re/%#&) e)tre /% /o)>&t,' 'e o)'% 'e tr%<%Fo G /%! #o)#e)tr%#&o)e!

'e /%! !o/,#&o)e! me'&'%!HDPor I,e H La radiacin electromagntica puede describirse como una onda de frecuencia, velocidad y amplitud.

La radiacin electromagntica puede presentarse como ondas consistentes en campos elctricos y magnticos que oscilan de manera perpendiculares. $l color influye en la longitud de onda que eliges para las lecturas y entre ms intenso sea el color si ests leyendo a la longitud de onda adecuada! mayor concentracin #ay en la muestra.
2. DA I,e //%m% e!#%)eo o <%rr&'o e!"e#tr%/H

$s la variacin de la longitud de onda., necesario para la b-squeda de una longitud m(ima donde el analito absorbe ms luz.
3. DPor I,* e! &m"ort%)te 'eterm&)%r /% /o)>&t,' 'e o)'% "t&m%? m=E&m% o

'e tr%<%FoH La longitud de una onda es la distancia entre dos crestas consecutivas. $s importante ya que cuando se determina la longitud de onda m(ima se

puede determinar la concentracin que presenta el analito sust. D!. La longitud de onda de %<!or#&) m=E&m%, es -til para identificar una sustancia desconocida. ;idiendo una serie de e!t=)'%re! 8"%tro)e! reJere)#&%!: podemos cuantificar la cantidad, concentracin actividad de una sustancia en una mezcla. (. DEE&!te re/%#&) e)tre #o)#e)tr%#&) G %<!or-%)#&%H 0ransmitancia 0! se define como la fraccin de luz incidente que es transmitida dejada pasar! a travs de una muestra en solucin. .s, 0 K H?Ho, donde Ho es igual a la intensidad de luz que llega a la muestra, H es la intensidad de luz que logra atravesar la muestra. La transmitancia es frecuentemente e(presada como porcentaje* '0K H?Ho!(&66 .bsorbancia .!, +ensidad Optica o $(tincin, es una funcin logartmica de 0 y se e(presa como* . K log&6 &?0! K log&6 Ho?H!

9oncentracion y absorvancia Si se conoce la absorvancia de la sustancia se puede calcular la concentracin de dic#a sustancia. $l valor del coeficiente de absorcin P vara seg-n los materiales absorbentes y con la longitud de onda para cada material en particular. Se suele determinar e(perimentalmente. +. DC,=/ e! e/ o<Fet&-o 'e /% E!"e#tro!#o"&% 'e %<!or#&)H Hdentificar analitos que se encuentran en muestras problemas en cantidades de ppm & g?g de muestra! que por otros mtodos analticos no podran determinarse. 9on este mtodo se puede determinar los siguientes elementos. Sodio "a!, ;anganeso :utenio :u!. .. DK,* e! ,) e!"e#tro 'e %<!or#&)H $s la fraccin de la radiacin electromagntica incidente que un material absorbe dentro de un rango de frecuencias. $s, en cierto sentido, el opuesto de un espectro de emisin. 9ada elemento qumico posee lneas de absorcin en algunas longitudes de onda, #ec#o que est asociado a las diferencias de energa de sus distintos orbitales atmicos. +e #ec#o, se emplea el espectro de absorcin para identificar los elementos componentes de algunas muestras, como lquidos y gases8 ms all, se puede emplear para determinar la estructura de compuestos orgnicos. 0. DE! "o!&</e #%r%#ter&L%r % /%! !,!t%)#&%! "or !, e!"e#tro 'e %<!or#&)H DPor I,*H Si se puede caracterizar las sustancias por su espectro de absorcin. Ea que cada elemento posee una longitud de onda en el cual .3S. Ser -nica. espectro de absorcin #uella digital de un elemento! ;n!, 9romo 9r!, 1ierro 1e!, 9obre 9u!, $stroncio Sr!, ;agnesio ;g!, "quel "i!, )otasio @!, .luminio .l!, Qinc Qn!, Litio Li!,

ESPECTROSCOPIA DEL VISIBLE DEMOSTRACION DE LAS LEYES FOTOMETRICAS Y ERROR RELATIVO DE LA CONCENTRACION

1. O<Fet&-o!A

$laborar curvas de calibracin. 2erificar la conformidad del mtodo con la ley de 3$$:. +eterminar las concentraciones lmites de los patrones para las que el error relativo de la concentracin no e(ceda de ciertos lmites.

. Ge)er%/&'%'e! +espus de determinar la longitud de onda a la cual deben de realizarse las medidas, se calibra el mtodo midiendo una serie de patrones del constituyente en estudio. generalmente se prepara una solucin estndar diluida de la sustancia que se desea determinar, se pipetean cuidadosamente porciones de esta solucin, de distinto volumen, se a%ade el reactivo que forma color, y se ajustan las condiciones para que se desarrolle el color en forma optima, se diluye cada solucin a un volumen predeterminado en una fiola, y luego e mide la absorvancia de cada solucin a la longitud de onda analtica o de trabajo Las medidas de la absorvancia o de la transmitancia se realizan com-nmente utilizando un blanco que debe ser idntico a la muestra en todo, e(cepto en que no debe contener el constituyente que se #a de determinar. $l blanco deber contener los reactivos, aditivos, disolvente, etc., en la misma naturaleza y concentracin que las utilizadas encada muestra desconocida en la que se desarrolle color. +e esta manera, las lecturas de las muestras estn corregidas automticamente para cual absorcin peque%a por accin de los reactivos y del disolvente. 9on los datos de transmitancia o absorvancia para las diferentes concentraciones de las series patrn se construye una curva de calibrado. La cantidad de luz absorbida por cada patrn se encuentra bien definida y se debe ajustar a ciertas leyes fsicas denominadas leyes fotomtricas* L!5 D! L &3!R) 6 3O1G1!R $n ptica, la /eG 'e Beer-L%m<ert, tambin conocida como /eG 'e Beer o /eG 'e Beer-L%m<ert-Bo,>,er es una relacin emprica que relaciona la absorcin de luz con las propiedades del material atravesado.

$sto se puede e(presar de distintas maneras*

+nde*

. es la absorbancia o absorbencia! 56 es la intensidad de la luz incidente 5& es la intensidad de la luz una vez #a atravesado el medio l es la distancia que la luz atraviesa por el cuerpo c es la concentracin de sustancia absorbente en el medio P es el coe6iciente de absorcin o la absorbancia molar de la sustancia R es la longitud de onda del #az de luz 7 es el coeficiente de e(tincin $n resumen, la ley e(plica que #ay una relacin e(ponencial entre la transmisin de luz a travs de una sustancia y la concentracin de la sustancia, as como tambin entre la transmisin y la longitud del cuerpo que la luz atraviesa. Si conocemos l y P, la concentracin de la sustancia puede ser deducida a partir de la cantidad de luz transmitida. Las unidades de c y P dependen del modo en que se e(prese la concentracin de la sustancia absorbente. Si la sustancia es lquida, se suele e(presar como una fraccin molar. Las unidades de P son la inversa de la longitud por ejemplo cmC
&

!. $n el caso de los gases, c puede ser e(presada como densidad la longitud al

cubo, por ejemplo cmCL!, en cuyo caso P es una seccin representati4a de la

absorcin y tiene las unidades en longitud al cuadrado cm<, por ejemplo!. Si la concentracin de c est e(presada en moles por volumen, P es la absorbencia molar normalmente dada en mol cmC<. $l valor del coeficiente de absorcin P vara seg-n los materiales absorbentes y con la longitud de onda para cada material en particular. Se suele determinar e(perimentalmente. La ley tiende a no ser vlida para concentraciones muy elevadas, especialmente si el material dispersa muc#o la luz. La relacin de la ley entre concentracin y absorcin de luz est basada en el uso de espectroscopia para identificar sustancias.

$. F,)'%me)toA La obtencin de las curvas de calibracin y la demostracin de la ley de 3eer se determina e(perimentalmente, preparando una serie de soluciones patrones y midiendo la absorvancia de cada solucin a la longitud de onda analtica, m(ima o de trabajo. 9on los datos de absorcin frente a las concentraciones de los patrones se grafica en un sistema cartesiano y la presentacin debe de ser lnea recta de pendiente positiva si cumple so la ley de 3eer.

(. Arre>/o eE"er&me)t%/

+. A"%r%to!

$spectrofotmetro 9ubeta :egin de trabajo Longitud de onda de trabajo

* S#imadzu &56 C . * & cm. +e trayecto * $spectro visible * =<=./

.. M%ter&%/e! 1iola de &66 ml y <=6 ml 3uretas r <= ml. 0. Re%#t&-o! Solucin stoc> 6.&66 " de permanganato de potasio. Solucin estndar de permanganato de potasio de &66 ppm. de manganeso Soluciones patrones. 1. T*#)&#%

)reparacin de soluciones patrones )repara a partir de la solucin stoc> de @;n4/ 6.&66" una solucin estndar diluida de &66 ppm. en manganeso para un volumen de <=6 ml. y luego por dilucin preparar &66 de las soluciones patrones siguientes.

9. I)ter"ret%#&) 'e '%to!.

)ara copiar la curva de trabajo obtenida en pantalla en funcin de los valores de absorvancia en el eje de la ordenada frente a las concentraciones ppm. de manganeso, en el eje de la abscisa, presionar la tecla 94)E. 9alcular el error relativo de la concentracin o de la absorvancia que surge de un error fotomtrico de &' a partir de la ecuacin

INFORME No II FEC@AA </ ? 6I ? 6I SUBGRUPO DE TRABABOA Jueves de A am C && am ESPECTROSCOPIA DEL VISIBLE DEMOSTRACION DE LAS LEYES FOTOMETRICAS Y ERROR RELATIVO DE LA CONCENTRACION

Se denomina e!"e#tro -&!&</e a la regin del espectro electromagntico que el ojo #umano es capaz de percibir. . la radiacin electromagntica en este rango de longitudes de onda se le llama /,L -&!&</e o simplemente luz. "o #ay lmites e(actos en el espectro visible8 un tpico ojo #umano responder a longitudes de onda desde /66 a M66 nm aunque algunas personas pueden ser capaces de percibir longitudes de onda desde LA6 a MA6 nm.

No P%tr)

Co)#e)tr%#&o) P"m.

Vo/,me) A Me'&r De/ E!t=)'%r 6.= &.6 <.6 /.6 5.6 A.6 &6.6 &<.6 &5.6 <6.6 L6.6 /6.6

Vo/,me) A Pre"%r%r M/.

& < L / = 5 M A I &6 && &<

6.= &.6 <.6 /.6 5.6 A.6 &6.6 &<.6 &5.6 <6.6 L6.6 /6.6

6.= &.6 <.6 /.6 5.6 A.6 &6.6 &<.6 &5.6 <6.6 L6.6 /6.6

-alcular !l !rror Relativo De La -oncentracin O De La De 1n !rror Fotom*trico 18 Partir De La !cuacin.

bsorvancia 7ue Surge

+ 9?9! ? + 0 K 6./L/L ? 0. log0.

+ 9?9! K 6/L/ ( 6.6& ( &66' 6.6& ( log 6.6&

+ 9?9! K C6./L/ K C <.&M C6.6<

+ 9?9! K

6./L/ ( 6.M ( &66 6.M ( log 6.M

+ 9?9! K <A6.<=

-alculo Del !rror Fotom*trico Para Las bsorvancias De -ada Patrn 9 ) : 18;

No STD 1

Co)#. < /

ABS. 6.&I& 6.<A5 6.L5 6.//A 6.==5 6.5L/ 6.A&=

% me'&% 6.6I== 6.6M&= 6.5 6.6=5 6.6==5 6.6=<A 6.6=6I

T 6.5//< 6.=&M5 6./LM= 6.L=5/ 6.<MMI 6.<L<L 6.&=L&

9T 5/./< =&.M5 /L.M= L=.5/ <M.MI <L.<L &=.L&

8D C4C: C/.L/ CL.& C<.MM C<.ML C<.AA CL.<5 C/

$ ( + . 0

5 A &6 &< &/

!labore !l Gra<ico -orres#ondiente De !rror Relativo De La -oncentracin 9D -=-; 4s !l 8 De )> Para -ada 1no De Los Datos De -ada Patrn !n La )abla nterior -on 1n !rror Fotom*trico De 18 9 );.

9T 1 + 17 7 $7 (7 +7 .7 07 17 37 3+

98DC4C: C<&.M C5.5M C/.L/ CL.& C<.MM C<.ML C<.AA CL.<5 C/ =.=I C&6.=/ C<6.=

DISCUSIMN DE RESULTADOS !. Para la le/ de BEE8 La curva de calibracin cumple con las leyes, sin embargo no se suele usar concentraciones elevadas ni bajas por que el resultado varia, por tanto si la concentracin es elevada se diluye y si esta diluida se concentra. %. Para la interpretacin del ,ra6ico -D #9#. Los '0 son de & a I= por lo tanto de & C &6 es de M= C I= las soluciones son muy concentradas y diluidas lo cual se deprecia por qu no se obtiene buenos resultados por eso se toman de <6 C 56 ' para obtener mejores resultados en el anlisis de las muestras.

OBSERVACONES

$l resultado no sali bien debido a una mala manipulacin en la preparacin de los estndares.

PROPUESTAS Y PREGUNTAS

Observar La -urva Del -alibrado De La !"#eriencia Reali?ada 5 Se@ale Si La Sustancia !n nAlisis -um#le -on La LeB De 3eer 9 O Dentro De 7ue ,ntervalo De -oncentracin L Cace; La curva de calibracin es recta si cumple se desprecia los L primeros valores y los / -ltimos valores, tomando en cuenta solo las concentraciones de &6, &<, /6, A6. D7u* Objetivos -um#le La -urva De -alibradoE )ara probar si los patrones estn bien realizados ;edir los rangos a los que la muestra es analizada Se #ace para detectar la concentracin de la muestra Se trabaja en la forma cuantitativa del espectrofotmetro

D 7ue Longitud De Onda Levanta La -urva De -alibrado >Por 7ueE Se levanta a =</.A ya que esta nos informa la identificacin del elemento de inters. Suponga que realizo un anlisis de una muestra determinada que contiene el analito en cuestin y obtuvo un valor de absorvancia de 6.<LM S qu valor de concentracin le correspondeT :ealice los L tipos de clculo a! ;ediante el grafico correspondiente. b! ;ediante la ecuacin que propone el espectrofotmetro c! ;ediante la ecuacin de la ley de beer y la absortividad media.

0 K anti log C6.<LM !

0 K 6.=MI/

+ 9?9!

6./L/ ( &6 CL

6.=MI/ ( log 6.=MI/

+ 9?9!

K L.&56< ( &6CL

CCLCULOS bsortividad &edia a& K . UU 9.9. ppm.

a& K 6.&I& K 6.6I== <.6

a& K 6.<A5 K 6.6M&= /.6

a& K 6.L56 K 6.566

5.6

a& K 6.//A K 6.6=56 A.6

a& K 6.==5 K 6.6==5 &6.6

a& K 6.5L/ K 6.6=<A &<.6

a& K 6.A/= K 6.6=6I &5.6

a& K 6.II= K 6.6I== <6.6

TRANSMITANCIA . K log 0 0 K anti log C.

0& K anti log C&.I&! 0& K 6.5//<

0< K antilog C6.<A5! 0< K 6.=&M5

0L K antilog C6.L56! 0L K 6./L5=

0/ K antilog C6.//A! 0/ K 6.L=5/

0= K antilog C6.==5! 0= K 6.<MMI

05 K antilog C6.5L/! 05 K 6.<L<L

0M K antilog C6.A/=! 0M K 6.&=L&

0& K antilog C6.II=! 0& K 6.&6&&

8D C4C: 4 D T 6 7.($($ 4 T. /o>T.

+ 9?9! K

6./L/ ( &6 CL 6.& ( log 6&

6.6/L/

C/.L/

+ 9?9! K

6./L/ ( &6 CL 6.< ( log 6<

6.6L&6

CL.&6

+ 9?9! K

6./L/ ( &6 CL 6.L ( log 6L

6.6<M<

C<.MM

+ 9?9! K

6./L/ ( &6 CL 6./ ( log 6/

6.6<M<

C<.M<

+ 9?9! K

6./L/ ( &6 CL 6.= ( log 6=

6.6<AA

C<.AA

+ 9?9! K

6./L/ ( &6 CL 6.5 ( log 65

6.6L<5

CL.<5

+ 9?9! K

6./L/ ( &6 CL 6.M ( log 6M

6.6/66

C/.66

+ 9?9! K

6./L/ ( &6 CL 6.A ( log 6A

6.==I/

C=.=I

ESPECTROFOTOMETRIA DEL VISIBLE ANALISIS DEL MANGANESO

1. Objetivos

)repara soluciones patrones para levantar la curva de calibrado .nalizar el contenido de manganeso en un farmaco constituido por una capsula de )#armaton

2. Generalidades )ueden determinarse por espectrofotometra y colorimetra en forma de permanganato peque%as cantidades de manganeso en minerales, aguas, alimentos, aceros y frmacos.

$ntre los diversos reactivos capaces de o(idar los estados inferiores de o(idacin del manganeso a permanganato, es el per yodato de potasio cuya reaccin se desarrolla de la siguiente manera*

M); ; + IO- ; $ @ O A)%/&to Per Go'%to

M)O(- ; +IO$- ; .@-

Io) "erm%)>%)%to

Las soluciones de permanganato que contienen un e(ceso de per yodato son muy estables.las capsulas de )#armaton son productos farmacuticos que contienen e(tracto de ginseng, vitaminas ., 3&, 3<, 35, 3&<, 9, +, $, #ierro, calcio, fosforo, fl-or, cobre, potasio, magnesio, zinc y manganeso en cantidad de &6 mg. )or capsula y otro componentes. 5nter6erencias Son pocas las interferencias para el mtodo. La presencia de iones coloreados se puede compensar empleando como blanco, una alcuota de la muestra problema, no o(idada con el per yodato. $l cesio HHH! y el cromo HHH! son e(cepciones8 estos dan productos de o(idacin por el per yodato que absorben en el mismo grado a la longitud de onda que se usa para la medicin del permanganato. Los componentes que acompa%an al manganeso comunican cierta coloracin a la solucin, el ion frrico se elimina con acido fosfrico por formacin del complejo fosfrico incoloro, el color debido a peque%as cantidades de cromo, vanadio, nquel y cobalto se compensan con el blanco tal como se #a se%alado. 3. Fundamento La muestra es sometida a calcinacin seca entre =66 7 ==6 69, #asta obtener un residuo de ceniza, la que es disuelta por acido y tratada con per yodato de potasio en caliente, el manganeso es o(idado por este reactivo #asta permanganato.

$n esta condicin de color desarrollado por reaccin y diluido a un volumen conocido se realiza la medicin espectrofotomtrica a una longitud de onda de =<= ";. F. rreglo e"#erimental

$.

#aratos

$spectrofotmetro* S#imadzu &56 7 . 9ubeta * &cm. +e trayecto ptico :egion de trabajo* $spectro visible Longitud de 4nda* =<=./ ";. 3lanco* Solucin problema no o(idada

%. &ateriales 1iolas de &66ml. )ipeta graduada de &6 ml.

$quipo de filtracin 2aso de precipitacin )ipetas

'. Reactivos

Solucin de acido ntrico & * & )er yodato de potasio .cido fosfrico Solucin de permanganato de potasio de &66 ppm. $n manganeso Soluciones patrones o estndares

(. )*cnica !. 'btencin de cur4a de calibrado )reparar las soluciones patrones o estndares de 8 /. A. &< y &5 ppm. $n manganeso para un volumen de &66ml.

CUADRO DE SOLUCIONES /o. !stAndar 4olumen del StocG & < L / /.6 A.6 &<.6 &5.6 4olumen <orado &66.6 &66.6 &66.6 &66.6 / A &< &5 -oncentracion

%. Tratamiento de la muestra .. ;edida y disolucin de la muestra

)esar la muestra en un crisol de porcelana y someterla a calcinacin a mas o menos =66 o9, matener esa temperatura por espacio de L C / #oras #asta obtener un residuo de cenizas. 0rasladar las cenizas a un vaso de precipitado de <=6 ml. y agregar <6ml. de V"4L & * &, cubr el vaso con un vidrio de reloj y #ervir lentamente #asta lograr disolucin de la muestra, si es necesario , a%adir agua para compensar las prdidas por evaporaciones y #ervir nuevamente. Si queda un residuo solido filtrar. $nfriar la solucin, transferirla cuantitativamente a una fiola de &66 ml. diluir #asta el enrase y #omogenizar. 3. 4(idacin del manganeso ;edir A6.6 ml. de solucin problema y colocado en un vaso, a%adir de L a = ml. de acido fosfrico y unos 6./ gramos de per yodato. Vervir la solucin suavemente durante unos = minutos para desarrollar el color purpureo, enfriar y diluir con agua destilada a &66 ml. en un matraz aforado. Los <6.6 ml.de la solucin restante se trata con el mismo volumen de acido fosfrico y se diluye en fiola a &66 ml. esta solucin corresponde al blanco!
3) Medicin cuantitati4a

.. Seleccin de modo $ncender el instrumento y seleccionar en el men- de modo bsico , presionando F=G que corresponde al modo cuantitativo y ajustar los parmetros de medicin a lo siguiente * CUANTIT. 1.-Meto'o .-E!t=)'%r No. 6 ( $.- M,e!tr% No. 6 1 (.- Re"et&r No. 6 1 CAMBIO DE PARAMETROS S4N 5! 6 + +.( NM

+- &m"re!&) 'e '%to! 6 NO ..- C,r-% 'e tr%<%Fo )o /&)e%/ 6 NO 0.- F&/%

$l sistema pregunta CAMBIO DE PARAMETROS S4N al presionar NO aparece en pantalla CALIBRATION e ingresa los valores de concentracin como soluciones $stndares, aparece luego en pantalla el manejo de CAMBIO DE CONCENTRAIONES S4N. Si presiona NO el sistema pregunta INGRESO MANUAL DE DATOS DE ABSA S4N para ingresar las absorvancias de las soluciones $stndares presionar YES y luego ingresar los valores de absorvancia desde el standar "o & #asta el "o /. 9uando aparece MOSTRARIO DE CURVA DE

TRABABO , presionar YES y la curva se indica en pantalla . )resionar RETURN, aparece el modo cuantitativo y presiona la tecla NO 3. ;edicin 9uando aparece en pantalla COLOCAR MUESTRA Y PRESIONAR LA TECLA START luego aparecen los valores de absorvancia y concentracin para cada muestra. +. -Alculos !. M+todo ,ra6ico )resionar la tecla F94)EG para obtener la curva de calibrado y en ella se plotea el valor de absorvancia de la muestra en la curva para determinar su concentracin. Luego calcular, la concentracin final de la muestra teniendo en cuenta la alcuotas correspondientes. %. M+todo analtico

Los paso a seguir en el clculo son * 9alculo de las absrotividades de los $stndares en base a * A 6 % E < E C +onde * . K .bsorvancia a K .bsortividad b K 0rayecto ptico c K 9oncentracion La absortividad del primer $stndar es * a& K .& 4 9& a< K .< 4 9< aL K .L 4 9L a/ K ./ 4 9/ la absortividad media se calcula en base a estos datos* %m 6 %1 ; % ; %$ ; %( ( 9alculo de la concentracin de la muestra.

$n A 6 % E < E C

Se despeja c que corresponde a la concentracin de la muestra. C m,e!tr% 6 A<%!or-%)#&% 'e /% M,e!tr% 6 %m E < L Cm E m>. A E Cm 6 m>.4L

C%/#,/o 'e /% #o)#e)tr%#&) 'e /% m,e!tr% te)&e)'o e) #o)!&'er%#&) /%! '&/,#&o)e! eJe#t,%'%!. 9onsiderar en estos clculos las diluciones que se #an realizado con la disolucin problema. Se tiene un peso inicial, un volumen inicial de la solucin, una medicin de una porcin alcuota y finalmente un volumen final de muestra. EE"re!&) 'e re!,/t%'o. $l resultado del anlisis e(presado bajo las dos formas siguientes* #ontenido de Man,aneso en Mili,ramos: En porcentaje de Man,aneso 9alcular el ' de manganeso que presenta la muestra analizada en base a la siguiente relacin* 9 M) 6 "e!o e) m&/&>r%mo! E 1779 Pe!o 'e m,e!tr%

1H. Discusin de datos +iscutir los datos obtenidos comparando este resultado con el valor considerado verdadero, de acuerdo con el contenido declarado en el producto que sirve de muestra y se%alar las conclusiones que se desprenden de la misma. +eterminar el error relativo en funcin de la siguiente frmula*

9 Error 6 -%/or eE"er&me)t%/ - -%/or -er'%'ero E 1779 V%/or -er'%'ero

INFORME No III FEC@A A </ ? 6I ? 6I SUBGRUPO DE TRABABOA Jueves de A am C && am ANALISIS DE MANGANESO - L-1LOS2 D )OS2

)eso de muestra capsula!

*<.&/LI *2isible *=<=./ *9uantitativo

:egion de espectro Longitud de 4nda optima ;odelo en el men- bsico

2olumen de ;uestra disuelta * A6 ml. 2olumen de alcuota 2olumen 1inal <6 ml. &66 ml.

#uadro De 8esultados No ST. 1 C.C. 8""m: / A $ ( &< &5 A<!or-%)#&% 6.<6= 6.L5L 6.=LA 6.6AI A<!ort&-&'%' 6.6=&L 6.6/=/ 6.6//A 6.6/L am K 6.6/5& B/%)#o M,e!tr% Absorti4idad : as K . 9.9. &L.=MA 6.=I/

as K 6.<6= K 6.6=&L / as K 6.L5L K 6.6/=/ A as K 6.=LA K 6.6//A &< as K 6.5IA K 6.6/L6 &5

am K a& W a< W aL W a/ / am K 6.&A/= / am K 6.6/5&

#alculo De ;a #oncentracin Del 4olumen <inal:

9.; K

.m

9.;. K

6.=I/

9.; K &<.AA=6 mg L

.m ( b

& cm. ( 6.6/5 cm& mg &

#alculo De ;a #oncentracin En Alcuota = olumen Muestra.

&<.AA=6 mg ( 6.& L ( &.<AA=6 mg. ( &66 ml. K <.6M=< mg. L A6 ml. eq. L.

#alculo Del *>mero De Mn. De Man,aneso En ;a Muestra.

&66 ml. ( <.6M=< ml. K 6.<A6 &LA.M mg.

#ur4a De #alibracin - 5nclu/a Ecuacin Para #alculo De #oncentracin. = #opia De #oncentracin De Absor4ancias - Espectro6otmetro. Tabla De #omparacin De 8esultados - % ?rupos .

No 1

ABS. 6.&6L 6.&=L

CONC. /.=/6/ =.M&=5

D&!#,!&)A Los resultados obtenidos en la capsula de vitaton , nos da #a conocer la cantidad de manganeso que contiene dic#a capsula casi son similares. $ncontrando que la cantidad de manganeso es de 6.<A6 '. $n la curva de calibracin sali una sola recta, esto indica que cumpli con la ley de 3$$: O<!er-%#&)A )ara el anlisis de un elemento contenido en cualquier tipo de muestra, es necesario eliminar los interferentes que pueda tener , gracias a la calcinacin reducimos en un buen ' dic#os elementos ya que estos pueden interferir con nuestra curva de calibracin y proporcionarnos datos errneos .

)ara cada tipo de analito

sometido a espectrofotometra del visible requiere de

ciertos procesos para poder #allar su concentracin a una cierta longitud de onda, como acabamos de realizar para determinar ;anganeso en una capsula de vitatom.