LA CORROSIN DE ENVASES METLICOS PARA CONSERVAS Cuando guardamos un bote o lata de conserva durante mucho tiempo, podemos tener

la sorpresa de encontrarlo con un hinchamiento anormal, de tal manera que lo desechamos. Esta deformacin abombada es debida a la acumulacin de gas hidrgeno y es una manifestacin extrema de la corrosin. Significa el final de la vida til de la conserva y ocurre, por lo general, tras un prolongado periodo de almacenamiento. Antes de llegar a estos extremos tienen lugar otras consecuencias prcticas del fenmeno de corrosin, que afectan tanto al envase como al producto envasado, incidiendo ms o menos desfavorablemente sobre la calidad de la conserva, como por ejemplo: cambios en los atributos sensoriales color, olor, sabor y caractersticas nutritivas del producto envasado; desestaado de la hojalata con prdida de su aspecto brillante, o bien un desestaado intenso localizado en los envases barnizados, que puede originar el rechazo del consumidor por presentacin inadecuada; incorporacin de iones metlicos, particularmente estao, hierro y plomo, al producto envasado. Los materiales de uso ms frecuente en la fabricacin de los envases son el aluminio, la hojalata y la chapa cromada, si bien la hojalata sigue siendo el material de mayor utilizacin. La corrosin de la hojalata por los alimentos envasados es un proceso electroqumico que se desarrolla como consecuencia de la propia estructura del material. Las distintas capas constituyentes de la hojalata presentan siempre una estructura discontinua como consecuencia de su propia porosidad y de los daos o defectos mecnicos derivados de las manipulaciones a que es sometido el material. La falta de continuidad de las capas metlicas permite que el producto envasado entre en contacto con los distintos metales constituyentes de la hojalata, con la consiguiente formacin de pilas galvnicas, actuando el alimento como electrolito. La presencia de la aleacin soldante utilizada en la costura lateral del envase convencional de tres piezas, as como el barnizado de la hojalata, con la conductividad propia de la pelcula de barniz, significan una contribucin adicional a la formacin de pilas galvnicas. Dada la presencia mayoritaria de hierro y estao en la

hojalata, en la prctica el sistema descrito puede compararse a una pila formada por ambos metales. La corrosin de la hojalata por los alimentos cidos produce la disolucin del estao y la formacin de gas hidrgeno, consecuencia de la reaccin catdica de los iones de hidrgeno del medio (vase en el captulo II las reacciones catdicas ms comunes) que pasa a acumularse en el espacio de cabeza del envase. Hasta aqu hemos visto y analizado una serie de problemas de corrosin, ms o menos comunes en la vida diaria y que se presentan con cierta frecuencia. Existen, sin embargo, como ya se dijo, muchos otros tipos y formas de corrosin que afectan a la industria y el transporte, y que son muy especficos de cada actividad. Los ms peligrosos son aquellos que tienen lugar sin un aviso previo, sin presentar manifestaciones externas visibles como la presencia de la herrumbre. Por lo general, estn relacionados con el empleo de metales y aleaciones especiales. El metal falla, sin ms, poniendo en peligro muchas veces vidas humanas. En la actualidad, los problemas derivados de la presencia simultnea de un medio agresivo y un esfuerzo mecnico (corrosin bajo tensin, corrosin-fatiga), o de la corrosin muy localizada (corrosin por picaduras) son demasiado frecuentes. Algunas veces se producen en aleaciones que fueron especficamente diseadas para resistir en un determinado medio. Los problemas de corrosin tienen mucho que ver con el grado de avance tecnolgico y, desgraciadamente, muchas veces no se conocen las verdaderas limitaciones de un material, hasta que este falla. En los captulos siguientes se presentan los conceptos que permiten una mayor comprensin del fenmeno de la corrosin metlica, as como una explicacin ms amplia del mecanismo de las diferentes formas de corrosin y de los medios de que se dispone actualmente para prevenirla y controlarla. Mediante estos conocimientos se puede afrontar con mayores garantas los problemas que origina, y si muchas veces no se podr lograr evitarla, s al menos se tendrn las bases para un efectivo control o prevencin de la corrosin.

. CORROSIN DEBIDA A PRODUCTOS CIDOS (pH 3,0 a 5,0)

La manifestacin principal de este tipo de corrosin es la disolucin, por la accin del contenido de la lata, de los metales de estao y hierro que conforman la misma. Esta disolucin se acompaa de un desprendimiento de hidrgeno que conlleva el abombamiento de la lata en ciertos casos, (principalmente en latas barnizadas o con exceso de aire libre) esto puede conducir a la perforacin de la lata. Las manifestaciones secundarias de esta corrosin son modificaciones de aspecto, de color o de sabor del alimento. La corrosin de la hojalata debida a los alimentos cidos, se caracteriza por el hecho de que la pareja estao-hierro funciona como una pila, en la cual el estao juega el papel de nodo, es decir, tiene un potencial negativo en relacin con el hierro, y los iones de estao pasan como consecuencia a la solucin, mientras que los iones de hidrogeno procedentes de la electrlisis del agua, se descargan sobre el hierro (ctodo que da origen al hidrgeno gaseoso). Por un mecanismo electroqumico el estao protege al hierro: esta proteccin del ctodo por el nodo se llama "proteccin catdica". Estao = nodo Hierro = ctodo

B. INFLUENCIA DEL BARNIZADO

La proporcin entre las superficies del hierro y del estao, expuestas al ataque de los cidos, es muy importante para asegurar una "proteccin catdica". Esta proporcin es eficaz en el caso de la hojalata desnuda, debido a que una gran superficie de estao (nodo), est en presencia de una pequea superficie de hierro desnudo (ctodo) (cortes en las chapas, fracturas de la capa de estao...) Es normal hoy da, para proteger el producto contra los efectos secundarios de la corrosin, o para cuidar la presentacin, o para ahorrar estao, que se recurra a barnizar las latas. La superficie del hierro desnudo expuesto (cortes de chapas, soldadura elctrica, fracturas de la capa de estao,...) es sensiblemente la misma que la del estao en las partes de hojalata desnuda. En este caso, como el estao aparece solamente en los mrgenes, ralladuras, fracturas y debilidades de la capa de barniz, la superficie andica (estao) es muy dbil. La proteccin electroqumica de hecho queda suprimida. Muy rpidamente la corrosin se ceba en el hierro que queda atacado en profundidad hasta que se produce la perforacin de la lata.

El barnizado, al impedir la disolucin del estao, suprime asimismo el efecto inhibidor que ejercen los iones de estao sobre la corrosin del hierro. En resumen, la supresin de estos dos factores hace que la corrosin, siendo iguales las restantes condiciones, sea ms rpida en el caso de la lata barnizada que en el caso de la lata no barnizada Para que el barniz haga disminuir la velocidad de corrosin, es necesario aplicar una capa absolutamente continua e impermeable; ello se consigue totalmente empleando un rebarnizado de las latas despus de su fabricacin. La lata rebarnizada ser muy adecuada para numerosos alimentos cidos agresivos, sobre todo los que no soportan el contacto con el estao (decoloracin de las frutas rojas, cerezas, grosellas, etc....). Desgraciadamente es ms cara. Se puede reemplazar por una lata simplemente rebarnizada en la costura lateral, pero a condicin de que se fabriquen con el resto de la superficie barnizada rigurosamente exenta de ralladuras o fisuras. La lata rebarnizada es por otra parte indispensable para los productos sensibles a la menor traza de metal: cervezas, vinos, bebidas gaseosas.

C. OTROS FACTORES que intervienen en la corrosin

1 Factores inherentes a la lata a) la composicin del acero b) la tasa de estaado c) la porosidad del estao d) el papel del barnizado (como ya hemos visto)

2. Factores independientes de la lata a) influencia del oxgeno y de los compuestos oxidantes b) la temperatura de almacenaje de las latas llenas c) el azufre y los compuestos sulfurados

D. CORROSIN DEBIDA A PRODUCTOS POCO CIDOS (pH 5,0 a 7,0)

En el caso de productos poco cidos, el ataque del metal toma diferentes aspectos segn los productos. 1- SULFURACION Uno de los casos ms frecuentes es la sulfuracin, que se manifiesta por una marmorizacin marrn o azul (sulfuro de estao) de la hojalata en contacto con el producto, y por la formacin de manchas negras poco adherentes (sulfuro ferroso) en los lugares en los que la chapa queda expuesta, sobre todo y a veces exclusivamente sobre la tapa que se encuentra arriba durante la esterilizacin. El sulfuroso responsable de este ataque proviene o bien de las protenas del alimento generado bajo el efecto del calentamiento, o bien del azufre o de compuestos sulfurados extraos al alimento, pero aportados por l mismo. Los alimentos ricos en protenas y susceptibles de producir la sulfuracin son sobre todo las carnes, especialmente los despojos y las tripas, los pescados, los crustceos y los moluscos, los caracoles, los granos de leguminosas, el maz, los productos aleceos (ajo, cebolla) y las crucferas (coles, mostazas). Se pueden evitar las manchas de sulfuros de estao sobre las paredes de la lata, y proteger al mismo tiempo los productos contra las manchas de sulfuros ferrosos, (el sulfuro de estao se adhiere en general a la hojalata y no mancha el producto), por medio de barnices antiazufres; estos barnices contienen xido de zinc en suspensin, que fija el sulfuro de hidrogeno y se transforma en sulfuro de zinc, incoloro e insoluble puesto que est englobado en el barniz. Los barnices con xido de zinc no deben utilizarse con productos cidos. Se puede asimismo recurrir a barnices sin xido de zinc, pero suficientemente impermeables como para constituir una pantalla mecnica al paso del sulfuro de hidrogeno. En este caso este compuesto no est fijado y queda en el producto al cual le puede transmitir un sabor desagradable Otra solucin consiste en el empleo de latas con cuerpo de hojalata desnuda y fondos protegidos por un barniz impermeable. El sulfuro de hidrogeno se fija en el cuerpo de la lata, y los fondos quedan protegidos. En rigor bastara con proteger el fondo que se encuentra en la parte de arriba durante la esterilizacin. Finalmente, con los productos que conllevan en el plano gustativo una ligera acidificacin (crustceos), se evita la formacin de sulfuro ferroso bajando el pH, por adicin de cido ctrico, justo por debajo de 6,0. La acidificacin no impide la formacin de sulfuro de estao.

Los vegetales cidos son generalmente pobres en protenas sulfuradas no produciendo normalmente sulfuracin. Si sta se manifiesta (sulfuro de estao) ello indica un aporte extrao de azufre. La mejor solucin consiste en evitar tales contaminaciones.

II- HERRUMBRE a formacin de herrumbre (sobre el fondo superior en contacto con el gas del espacio libre) indica la presencia de aire. Esto se favorece si existe sulfuracin. Se puede proteger de ello utilizando fondos con barniz impermeable, pero es necesario asimismo vigilar la eliminacin del aire y, eventualmente, la contaminacin por productos sulfurados.

III- DESESTAADO DEBIDO AL OXIDO DE TRIMETILAMINA Este compuesto, muy oxidante, est presente en ciertos pescados, sobre todo en ciertos perodos del ao, y produce el desestaado rpido de las latas. Al mismo tiempo hay una formacin de trimetilamina, cuyo olor puede hacer pensar en una alteracin bacteriana del pescado. La proteccin por un barniz antiazufre o impermeable es generalmente eficaz.

IV- CORROSIN DEBIDA A NITRATOS Y FOSFATOS Las salazones, principalmente el jamn, contienen una proporcin muy elevada de sal comn, de nitrato y de nitrito de potasio, a menudo tambin fosfatos de sodio. Los quesos fundidos contienen normalmente fosfatos. Estas diversas sales, sobre todo si aparecen en exceso o mal repartidas, favorecen el ataque de la hojalata en ciertos puntos de la lata. El empleo de un barniz impermeable constituye una buena proteccin.

E -CONCLUSIONES - PRECAUCIONES A TOMAR

Primera regla: evitar la fractura de la capa de estao y la capa de barniz - La hojalata electroltica es especialmente sensible a las ralladuras debido al dbil espesor tanto de la capa de estao como de la capa de la aleacin estao-hierro, as como a las dificultades de aplicacin del barniz y a la diversidad de las pasivaciones.

- Hay que notar que las chapas cromadas (TFS) son todava ms sensibles, debido a su dbil espesor y a la dureza frgil de la capa de cromo o del xido de cromo. - Las hojas deben utilizarse y manipularse con la debida precaucin. LOS PRINCIPALES RIESGOS provienen de:

1.- Las ralladuras (este es el riesgo ms grave) tanto a la entrada como a la salida de la lnea de barnizado, de ah la extrema importancia de la vigilancia y de la regulacin de los dispositivos de alimentacin y descarga. 2.- Fallos de barniz (por diversas causas: carga escasa, presiones, hojas con exceso de aceite, hojas hmedas,) 3.- Las cargas o los secados en estufa insuficientes (aumentan la fragilidad y los riesgos de porosidad 4.- Las cargas o los secados en estufa excesivos (daan el barniz y lo hacen frgil) 5.- Las hojas rotas (provocan los fallos y la fractura del estao). 6.- Las chapas marcadas (tanto en el barnizado como en la fabricacin aumentan todos los riesgos de roturas y de ralladuras)