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CORROSIN DE LOS ENVASES DE HOJALATA

I)

INTRODUCCION

Una altsima parte de los envases metlicos que se consumen hoy da, sea
cual sea su uso - alimentacin, bebidas, industria, aerosoles, etc. - van
provistos de un revestimiento de proteccin interna e incluso tambin externa.
Este ltimo puede decorarse con lo que se consigue una buena imagen
adems de proteccin. Dicha proteccin se consigue por medio de barnices.
Los desarrollos que se van consiguiendo en este sector, son polarizados por la
tecnologa y la investigacin de empresas de Estados Unidos, Alemania y Gran
Bretaa, que con el paso del tiempo van otorgando licencias en muy distintos
pases. Dentro de la industria metal grfica, la utilizacin de barnices y
lacas siempre ha originado un subsector especial de conocimientos muy
especializados, dando lugar a una industria auxiliar dedicada a su aplicacin junto con la litografa - en la que se apoyan muchos fabricantes de envases
sobre todo los de pequeo tamao. La causa de ello no es solo el conocimiento
necesario para su definicin y uso sino tambin las fuertes inversiones que se
requieren para su aplicacin, difciles de amortizar en las sociedades con un
volumen medio o bajo de facturacin. La utilizacin de barnices, como ya se ha
dicho, se inici pronto en la industria metal grfica como respuesta al ataque
interno - por la accin del producto - y externo - agentes ambientales - de los
envases. Para envasar productos muy agresivos como escabeches, encurtidos
y sobre todo bebidas en seguida se apreci que por muy alta proteccin por
estao que tuviese la lmina de acero de la hojalata, era simplemente una
cuestin de tiempo la aparicin de ataques y/o perforaciones pero ya mucho
antes el producto

haba perdido sus cualidades adecuadas para su

consumo.El tipo de corrosin que tiene lugar en estos casos a temperatura


ambiente y en presencia de un electrolito como el nombrado, es una corrosin
electroqumica. Cuando existe corrosin en la hojalata, aparecen manchas de
xido que influyen negativamente y hacen no comerciable el producto. Las
zonas de distinto potencial que causan la corrosin, se crean por diversas
heterogeneidades

(distintas

concentraciones

del

electrolito,

distinta

composicin del metal, aireacin diferencial, pares galvnicos y por compuesto


qumicos), originando la oxidacin del metal.

II)

OBJETIVOS

Realizar la evaluacin de los envases metlicos corrodos a travs


del tiempo. (15 das)

III)
FUNDAMENTO
Interesa principalmente, examinar el comportamiento de la hojalata
como materia prima para la fabricacin de envases, y concretamente
desde el punto de vista de la corrosin.
Los agentes atmosfricos atacan la hojalata de acuerdo con la humedad
ambiente, temperatura media, trato que haya sufrido la superficie,
cambios de temperatura, espesor y calidad del recubrimiento de estao,
etc. Indudablemente, hay otros elementos que pueden entrar en
contacto con el exterior de un envase, y provocar un deterioro de la
hojalata, pero en este caso pretendemos describir someramente lo que
ocurre, o puede ocurrir con el interior del envase. Y dentro de l,
solamente las alteraciones de tipo qumico o electroqumico, dejando a
un lado las de tipo microbiolgico, por su tremenda extensin y
complejidad. Esas alteraciones se designan como corrosin aunque
realmente pueden ser un fenmeno ms complejo.
Los efectos de esta corrosin, pueden hacer que el contenido del
envase sea incomestible, que pierda sus caractersticas esenciales, que
el envase altere el aspecto exterior normal o que se perfore. En
cualquier caso, esto lleva consigo que el conjunto continente-contenido
es inutilizable; el tiempo transcurrido entre el llenado del envase hasta
que este fenmeno se presenta, supone la vida til del mismo.
Los productos que se envasan son de una gran variedad, los hay muy
cidos, muy agresivos hacia los metales, etc. Sin embargo, la hojalata
permanece libre de corrosin durante largos perodos. Una razn de la
lenta disolucin del estao, es su relativamente alto potencial elctrico
con relacin al hidrgeno, lo que retarda la reaccin en la que se
desprende hidrogeno en la superficie de ese metal, pasando este ltimo
al medio liquido Hay que tener en cuenta que en medios oxidantes, los
tomos de hidrogeno pueden reaccionar con el oxgeno para formar
agua, y la corrosin se acelera; he aqu uno de los motivos
fundamentales para precalentar las conservas y as eliminar el aire
gaseoso o disuelto y tambin la necesidad de conseguir un buen vaco.
A pesar de todo, las propiedades qumicas del estao, son insuficientes
para explicar satisfactoriamente su buen comportamiento. El estao est
repartido en una capa muy delgada y no acta como capa aislante:
existen poros que dejan el acero al descubierto. Esta peculiaridad hace
que acten como diminutas pilas elctricas; dos electrodos sumergidos
en un lquido conductor y conectados elctricamente entre s.

Dependiendo del contenido, el estao puede ser andico o catdico con


relacin al acero.
La corrosin interna en envases de hojalata durante el almacenamiento,
tiene su origen en la interaccin entre el contenedor (bote) y el
contenido. Esto puede dar lugar a dos fenmenos: la disolucin o la
migracin del estao en el producto o el mismo efecto con hierro.
Aunque que en ciertos casos, ambos se producen simultneamente. Las
causas y los medios para prevenir la corrosin son a menudo complejos
y pueden desconcertar hasta a los ms expertos.
Por el contrario, la corrosin externa resulta de la interaccin entre el
envase y el ambiente. El medio ambiente est conformado por la
atmsfera con sus componentes naturales (oxgeno, humedad) y no
naturales (residuos gaseosos, polvo, roco salino del mar, etc.). El
resultado de esta interaccin, puede aparecer rpidamente, en un par de
das e incluso en unas cuantas horas y se manifiesta en forma de
manchas de xido

Las tensiones mecnicas, araazos y abrasiones de todo tipo


soportados por el material durante la fabricacin del envase y su llenado
y procesado en la fbrica de conservas, aumentarn considerablemente
la cantidad de la superficie expuesta del acero, particularmente en las
zonas de los cierres, costura lateral, reas acordonadas, etc. La
porosidad original que existe en la hojalata es bastante insignificante
cuando se la compara con la porosidad resultante de algunas zonas del
envase terminado y lleno.

Siendo la hojalata un material propenso a oxidarse en las zonas donde


el recubrimiento de estao ha sido daado, es evidente que tiene una
influencia decisiva el tratamiento que el envase reciba a lo largo de su
vida til: llenado, almacenamiento, transporte. Las condiciones en que
se realicen estas operaciones pueden marcar la diferencia.

S se almacena en buenas condiciones, cualquier envase de


hojalata, lleno o vaco, incluso con un bajo revestimiento de
estao, puede estar a salvo de la oxidacin.

Si se almacena en malas condiciones, cualquier envase de


hojalata, lleno o vaco, incluso con un elevado recubrimiento,
puede oxidarse rpidamente.

Existen "malas condiciones" cada vez que la base de acero de la


hojalata, entra en contacto con un medio electroltico propenso a
transformarse en una clula de corrosin. La agresin del medio vara

con la naturaleza de las sales disueltas y se aumenta considerablemente


con la temperatura.

IV)

MATERIALES METODOS PROCEDIMEINTO

MATERIALES:

Distintos tipos de envases de hojalata o aluminio (leche, conservas).


cido ctrico: 1, 2,3%
cidos H2SO4: 1, 2, 3 %
Tijeras.

PROCEDIMIENTO:
HOJALATAS

LAVAR

SECAR

ROTULAR
SOMETER

ACIDOS

H2SO4

CITRICO

1%

2%

POR 15 DIAS

3%

V)
RESULTADOS
Da 4
Envase: Tarro de leche Grande

Muestra testigo

cido sulfrico 1%

cido sulfrico 2%

cido sulfrico 3%

Conserva de atn

Muestra testigo

H2SO4 3%

Latas de cerveza

Muestra testigo

H2SO4 1%
Tiemp
o
Envase

Envases de
leche
grande

cido
sulfrico
1%
Hay corrosin
encima del
liquido
(cambio de
color donde
se encuentra
el liquido)

H2SO4 3%

H2SO4 2%
cido
sulfrico
2%
Hay corrosin
encima del
liquido
(cambio de
color donde
se encuentra
el liquido)

cido
sulfrico
3%
Hay mas
corrosin
encima del
liquido
(cambio de
color donde
se encuentra
el liquido)

Testigo

No pasa nada

Conserva de
atn

----

-------

Lata de
cereza

No pasa nada

No pasa nada

Hay cambio
de color a
los bordes de
la base
No pasa nada

No pasa nada

No pasa nada

Da 6
Envase: Tarro de Leche Grande

Muestra Testigo

3%
H2SO4 2%
H2SO4 1%

Conserva de atn:
H2SO4

Muestra
testigo
H2SO
4 3%

cido actico

Muestra testigo

Latas de cerveza:

cido actico 3%

Muestra testigo

H2SO4 1%

H2SO4 3%

H2SO4 2%

Tarro de Leche Pequeo: cido ctrico

Muestra testigo

Tiempo
Envase
Envases de
leche grande

Acido ctrico
1%

Acido ctrico
2%

Acido ctrico
3%

Se visualiza poca
corrosin donde
se encuentra el
acido

Se visualiza ms
corrosin donde
se encuentra el
acido

Se visualiza mucha
ms corrosin donde
se encuentra el acido

cido ctrico 1%
3%
cido ctrico 2%
Testigo

No pasa nada

Lata de atn

No pasa nada

No pasa nada

No pasa nada

Lata de
cerveza

No pasa nada

No pasa nada

No pasa nada

No pasa nada

Lata de leche
pequea

Se visualiza poca
corrosin donde
se encuentra el
acido

Se visualiza poca
corrosin donde
se encuentra el
acido

Se visualiza poca
corrosin donde se
encuentra el acido

No pasa nada

Da 8
Tarro de leche grande:

Muestra testigo

H2SO4 2%
1%
3%

Conserva de atn
H2SO4

Muestra Testigo
H2SO4 3%

cido ctrico:

Muestra Testigo

Latas de cerveza:

cido ctrico 3%

Muestra Testigo

H2SO4 2%

H2SO4 1%

H2SO4 3%

Leche gloria pequea

Tiempo

Acido sulfrico
1%

Acido sulfrico
sulfrico
Ac. 2%
acetico1% Acido 3%
Ac.

Envases de
leche grande

Hay mucha
corrosin
(partes
cristalizadas)
encima del acido
y en el acido se
formo una capa
blanca

Hay mucha
corrosin
(partes
cristalizadas)
encima del acido
y en el acido se
formo una capa
blanca

Hay mucha
corrosin
(partes
cristalizadas)
encima del acido
y en el acido se
formo una capa
blanca

No pasa nada

Lata de cerveza

No pasa nada

No pasa nada

No pasa nada

No pasa nada

Lata de atn

No pasa nada

No pasa nada

Se visualiza poca
corrosin

No pasa nada

Lata de leche
pequea

Se visualiza poca
corrosin

Se visualiza poca
corrosin

Se visualiza poca
corrosin

No pasa nada

Envase

Testigo
Ac.2%
Acetico 3%
Acetico

Da 11
Tarros de Leche grande

H22SO44 2%
1%
3%

Tarros de

H2SO4 1%

cerveza:

H2SO4 2%

Conserva de atun:
H2SO4

H2SO4 3%

Testigo , H2SO4 3%

Tiempo

Acido sulfrico
1%

Acido sulfrico
2%

Acido sulfrico
3%

Testigo

Envases de
leche grande

Hay corrosin

Hay corrosin

Hay mayor
corrosin

No pasa nada

Lata de cerveza

No pasa nada

No pasa nada

No pasa nada

No pasa nada

Lata de atn

No pasa nada

No pasa nada

Indicios de
corrosin

No pasa nada

Lata de leche
pequea

Hay corrosin

Hay corrosin

Hay corrosin

No pasa nada

Envase

Testigo , ac. acpetico 3%

Da 13
Tarro de leche grande

H2SO4 1%

H2SO4 2% H2SO4 3%

Conservas de atn
H2SO4

H2SO
testigo
4 3%

Acido
citrico:

Ac.Muestra
Acetito 3%

Latas de leche pequeas

Ac aceito 1%
Ac aceito 2%

Ac aceito 3%

Latas de cerveza:

H2SO4 1%
3%
2%

Tiempo

Acido sulfrico
1%

Acido sulfrico
2%

Acido sulfrico
3%

Testigo

Envases de
leche grande

Hay corrosin

Hay corrosin

Hay mayor
corrosin

No pasa nada

Lata de cerveza

Cambio de color
del liquido

No pasa nada

Indicios de
corrosin

No pasa nada

Lata de atn

No pasa nada

No pasa nada

Indicios de
corrosin

No pasa nada

Lata de leche
pequea

Hay corrosin

Hay corrosin

Hay corrosin

No pasa nada

Envase

VI)

DISCUCIONES

(Brennan, 1995), menciona que los materiales metlicos utilizados en el


envasado de alimentos son bsicamente el aluminio y el hierro. Debido a
las propiedades mecnicas, y sobre todo electroqumicas de estos
metales, para asegurar o aumentar su utilizacin es necesario someterlo
a tratamiento adicional y a la proteccin de su superficie. Esto supone
tener que someter en ocasiones al aluminio, que es muy blando a
diversas aleaciones, y a veces tambin recubrir su superficie con capas
protectoras metlicas y/u orgnicas. As, en la fabricacin del material
para envases se incluyen en ocasiones determinados metales y
compuestos

que

pueden

desarrollar

acciones

fisiolgicamente

indeseables y plantear problemas bromatolgicos legales.


(Madrid y Madrid, 2001), indican que las latas de metal para conservas
son de forma cilndrica o cnica y tienen fondo redondo, elptico, ovalado
o de ngulos redondeados. De acuerdo con el tamao de la lata, tanto el
fondo como la tapa, y tambin el cuerpo, cuentan con estampaciones
troqueladas en nmero mayor o menor, que permiten la deformacin
elstica (prominencia o retraccin durante el paso por el autoclave) a la
vez se consolidan la estabilidad y el reforzamiento mecnicos.
(Paos, 1997), menciona que los barnices y recubrimientos juegan un
papel importante en la proteccin del envase metlico frente al producto
y viceversa, y en la mejora de la apariencia del envase respecto al

consumidor. De esta forma, pueden clasificarse en recubrimientos


interiores y exteriores.
(Rees y Bettinsn, 1994) mencionan que el principal recubrimiento que
se emplea en la industria alimentaria es el de tipo epoxifenlico y en
menor medida el acrlico. A estos compuestos se les puede dar una capa
de color para mejorar la apariencia externa, pudiendo adquirir colores
dorados, plateados o blancos (denominado tambin cermico y formado
a partir de xido de titanio). Es importante dejar claro que el coloreado
de estas sustancias es simplemente un elemento decorativo.
(Heinz, 2002), menciona que el abombamiento en conservas se
presenta en conservas acidas, como consecuencia de la corrosin
interna del envase metlico, con formacin de hidrogeno. Para evitar
este defecto, es necesario elegir cuidadosamente envase, teniendo en
cuenta la agresividad del alimento conservado, es decir debe utilizarse
para envases y tapas un material resistente a la corrosin, o si es
preciso recubierto con una capa de laca especial.
Abombamiento microbiano: (Heinz, 2002) se presenta con preferencia
cuando los alimentos envasados son neutros o dbilmente cidos, en los
que

se

produce

una

re

contaminacin

microbiana

(grmenes

vegetativos) con la consecuente multiplicacin microbiana y formacin


de gas(CO2, NH3, H2S, CH4, H2) La contaminacin microbiana tiene
lugar debido a deficiencias de impermeabilidad existente inicialmente o
formadas con posterioridad en las tapas, juntas y suturas o bien a travs
de perforaciones por la corrosin en el material del envase, que ms
tarde vuelven a obturarse con componentes del alimento o con los
mismos productos de la corrosin.
Sidney H. Avner; en Introduccin A La Metalrgica Fsica 1998
ACIDO SULFURICO: Es un cido no oxidante que destruye rpidamente
los metales an en ausencia de oxgeno. Su mximo grado de corrosin
ocurre a concentraciones de 60 a 70%. A mayor concentracin n es
menos corrosivo porque se reduce la carga el ctrica de sus partculas y
adems porque al reaccionar con los metales forma sales (sulfatos) que
actan como capas protectoras. Con el calor la actividad del cido
sulfrico aumenta proporcionalmente.

ACIDO CLORHIDRICO: Es ms activo que el sulfrico y ataca la


mayora de los metales y aleaciones comunes, an en concentraciones
relativamente bajas. Los factores que explican su alta corrosividad son:
las sales que forma al reaccionar con los metales son muy solubles,
tiene poca tendencia a producir sales insolubles y su i n cloruro es de
gran movilidad. La actividad del cido clorhdrico aumenta con la
aireacin, temperatura elevada e impurezas oxidantes que pueda
contener (cloruro frrico por ejemplo).

VII) CONCLUSIONES

VIII)

RECOMENDACIONES

La qumica del producto alimenticio es la influencia ms obvia sobre la


corrosin interna en latas de hojalata sin revestimiento. Ya que las frutas,
las hortalizas y los tomates tendrn variaciones naturales en, el tipo y la
concentracin de pH y cido, segn la variedad, la madurez, la poca, el
lugar y las condiciones de la recoleccin. Estos factores son difciles de
controlar por el conservero y, a la larga, pueden influir en el nivel de

absorcin de estao por el producto.


Existen inhibidores de corrosin que pueden ser aadidos al agua de
esterilizacin o al agua en el equipo de enfriamiento de los envases.
Estos agentes activos se incluyen en las formulaciones comerciales y de

esta manera sus composiciones no son siempre bien conocidas.


El almacenamiento de los envases vacos y llenos debe tener lugar en
almacenes que estn completamente separados de las instalaciones de
la fbrica de conservas. Ya que en esos lugares, la humedad excesiva
prevalece constantemente debido a la limpieza de los suelos, del vapor
de las ollas y autoclaves, mientras que la humedad cida est presente
en el aire proveniente de la salmuera.

IX)

BIBLIOGRAFIA

Sidney H. Avner; en Introduccin A La Metalrgica Fsica 1998


Abombamiento microbiano: (Heinz, 2002)