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ENVASE Y EMBALAJE DE

PRODUCTOS AGROINDUSTRIALES

CORROSION DE ENVASES
DE HOJALATA
LABORATORIO DE ENVASE Y EMBALAJE

2015

Profesor: Ing. Darwin Castillo

CORROSIN DE ENVASES DE HOJALATA


I.

INTRODUCCIN
El uso de envases metlicos en diversas industrias est ampliamente
generalizado y las exigencias en cuanto a la calidad de los revestimientos
protectores que se utilizan en el interior de los mismos es cada vez mayor
[1-2]. Esta vida til est determinada por la interaccin entre el producto
envasado y el envase. La parte del envase que contiene el producto suele
ser un sistema mltiple formado por un sustrato metlico, una pelcula
metlica protectora (opcional, usualmente estao), una pelcula de
conversin y una pelcula polimrica (usualmente un barniz horneable).
La corrosin interna en envases de hojalata durante el almacenamiento,
tiene su origen en la interaccin entre el contenedor (bote) y el contenido.
Esto puede dar lugar a dos fenmenos: la disolucin o la migracin del
estao en el producto o el mismo efecto con hierro. Aunque que en ciertos
casos, ambos se producen simultneamente. Las causas y los medios para
prevenir la corrosin son a menudo complejos y pueden desconcertar hasta
a los ms expertos.
Por el contrario, la corrosin externa resulta de la interaccin entre el
envase y el ambiente. El medio ambiente est conformado por la atmsfera
con sus componentes naturales (oxgeno, humedad) y no naturales
(residuos gaseosos, polvo, roco salino del mar, etc.). El resultado de esta
interaccin, puede aparecer rpidamente, en un par de das e incluso en
unas cuantas horas y se manifiesta en forma de manchas de xido.
Aunque el contenido del envase no est en peligro por este tipo de
corrosin, se debe admitir que la venta del mismo al por menor y al por
mayor puede est seriamente comprometidas. De la misma manera que se
juzga a las personas por su aspecto, a veces injustamente, un envase
oxidado no inspirar confianza y se asocia a la idea de que ha sobrepasado
su tiempo de vida en los estantes. El contraste con envases contiguos
sanos, aumentar esta mala impresin.

II.

FUNDAMENTO TERICO
LATAS Y CAJAS DE HOJALATA
Esto es usando el fierro dulce, muchos productos requieren un recubrimiento
para prevenir el ataque al fierro el cual ser una laca.
Hay tres tipos bsicos de lata, definidas de acuerdo a como se ha producido
el cuerpo. Lata sin terminaciones, cerrado en una esquina y el enrollado.
El entrollado o lata enrrollada, sta consta de un cuerpo y de una base y de
una tapa que son selladas, la rigidez de este tipo de lata es determinada por
la seguridad en sus junturas y la rigidez provenientes de las paredes que
depende de la forma. las latas enrrolladas pueden ser divididas en latas de
abertura en la parte superior y lata de lnea, estos dos tipos son usados en la
industria de alimentos.
La hojalata es un material heterogneo con una estructura estratificada que,
bsicamente, consiste de una delgada chapa de acero recubierta en ambas
caras con estao y, usualmente, laqueada. A pesar del creciente uso
industrial de latas fabricadas con nuevos materiales alternativos tales como
aluminio y acero cromado, el estao contina siendo utilizado en ms del
80% de los casos.
Por otra parte, las caractersticas del producto en contacto constituyen otro
factor importante en la degradacin de la hojalata. Entre ellas, la acidez y el
tipo de cido que la provoca son, tal vez, las ms significativas debido a su
agresividad. Asimismo, la velocidad del proceso corrosivo es afectada por la
viscosidad del producto (si sta es alta, dificulta la difusin inica y con ello le
pone un lmite a aqulla); por su parte, la presencia de oxgeno y/u otras
sustancias oxidantes, de complejantes como polifosfatos o taninos y la de
nitratos o azufre influyen negativamente ya que lo aceleran (Larburu, 1996;
Zumelzu y Cabezas, 2001; Huang et al., 2006; Tokovi et al., 2002). Por
otra parte, la corrosin externa de envases de hojalata que contienen
productos alimenticios, aunque menos frecuente y comparativamente menos
peligrosa que la corrosin interna, es otro factor que merece ser investigado
ya que los consumidores exigen no slo productos de calidad sino tambin
envases con buena apariencia (Montanari et al., 2000).

Los tipos de latas usadas en la industria de alimentos se muestran en el Cuadro:


------------------------------------------------------------Tipo de lata
Capacidad
Uso tpico
------------------------------------------------------------Latas de
4 ozFrutas, verabertura
getales,carnes, pescado

Caractersticas
Fcil de manejar
y llenar automticamente.

Latas keyopening un

1/2 lb-2lb

Caf, man,
etc. granos

Despus que la
llave es usada
se puede volver
a cerrar.

Latas keyopening
que no se
puede volver a
cerrar

Gran rango
de tamaos
y formas

Sardinas,
pavo, carnes procesadas

Contenido puede
ser removido con
un mnimo de dao

Latas slip
lid

Gran rango

Cocoa y
Se vuelve a cerrar
otros polen forma simple.
vos secos
---------------------------------------------------------Fuente: . Principles of Food Science. Part II. Physical principles of Food Preservation Edit.
Fennema, M. (2005).

PERMEABILIDAD A LOS GASES Y VAPORES


Resumen del captulo: Protective packaging of Food, por Karel, M. Chapter 12. Principles of
Food Science. Part II. Physical principles of Food Preservation Edit. Fennema, M. (1975).
La proteccin de los alimentos de los gases y vapores que stas presentan en el ambiente
depende de la integridad del empaque incluyendo el sellado y el cierre; y sobre todo la
permeabilidad del material del empaque en s mismo. Los gases y vapores pueden
permearse o atravesar los materiales de los empaques por los microscpicos poros y
pequeos orificios o se podran difundir por medio del mecanismo molecular, conocida como
difusin activa. En la difusin activa de los gases se considera que los gases son disueltos en
el material del empaque y no en las caras de las superficies para difundirse a travs del
material del empaque en virtud de la gradiente de concentracin y se reevapora en la otra
cara del material de empaque. Las consideraciones de cintica y equilibrio que gobierna la
transferencia de masa que es aplicable a la deshidratacin y al proceso de liofilinizacin de
los alimentos. Los mismos conceptos son aplicados para este caso de transferencia de masa.
En particular, para el caso de transporte de gases en una sola direccin (desde la atmsfera
dentro del empaque) se aplica la ley de difusin como sigue (Ley de Fick)

III.

OBJETIVOS

Evaluar la corrosin de los envases metlicos frente a los cidos.

IV.

MATERIALES Y METODOLOGIA EXPERIMENTAL

MATERIALES
Pipetas
Perilla
Vaso precipitado
Envases de hojalata
REACTIVOS
Acido sulfurico (1%,2%,3%)
Acido ctrico (1%,2%,3%)

METODOLOGA EXPERIMENTAL
Procedimiento para medir la corrosin en hojalatas de leche gloria.
Se utilizaran 7 envases de hojalata.

Utilizaremos 2 acidos para ser colocados dentro de los envase de hojalata (15 ml en cada lata)

1%

2%

3 latas con cido ctrico

3%

1%

2%

3%

3 latas con cido sulfrico

Testigo

Se analizarn por 15 das, y se tomaran respectivas fotos cada 48 horas.


Evaluaremos y describiremos:
Dao leve
Dao regular
Dao grave.

V.

RESULTADOS Y DISCUSIONES
RESULTADOS

Latas sometidas a cido ctrico

DAO =cido ctrico=


Dao leve

Descripcin
Conserva su matizado intacto, notacin de cambio
de color por oxidacin.
Asperezas, pequeas magulladuras en el matizado
de la lata. Cambio de color por oxidacin
Ralladuras graves acompaadas de oxidacin,
descascarado de la lata, as como pequeas
perforaciones.

Dao regular
Dao grave

TESTIGO

ACIDO CITRICO
1%

ACIDO CITRICO
2%

ACIDO CITRICO
3%

Dao cero

Dao cero

Dao cero

Dao cero

Solucin
Tiempo

DA 1

Dao

Solucin
Tiempo

TESTIGO

ACIDO CITRICO
1%

ACIDO CITRICO
2%

ACIDO CITRICO
3%

Dao leve

Dao regular

Dao regular

Dao grave

DA 3

Dao

Solucin
Tiempo

TESTIGO

ACIDO CITRICO
1%

ACIDO CITRICO
2%

ACIDO CITRICO
3%

Dao leve

Dao regular

Dao grave

Dao grave

ACIDO CITRICO
2%

ACIDO CITRICO
3%

DA 5

Dao

TESTIGO
Solucin
Tiempo

ACIDO CITRICO
1%

DA 7

:
Dao

Dao leve

Dao regular

Dao grave

Dao grave

TESTIGO

ACIDO CITRICO
1%

ACIDO CITRICO
2%

ACIDO CITRICO
3%

Dao regular

Dao regular

Dao grave

Dao grave

Solucin
Tiempo

DA 9

Dao

Lastas sometidas a cido sulfrico

DAO=cido sulfrico=
Dao leve

Descripcin
Conserva su matizado con pequeos cambios de
color debido a la oxidacin.
Descascarado parcialmente acompaado con
porosidades. Cambio de color por la oxidacin.
Descascarado total aislando el matizado de la lata
provocando futuras perforaciones, acompaado con
oxidacin del permetro interno de la lata.

Dao regular
Dao grave

TESTIGO

ACIDO SULFURICO
1%

ACIDO SULFURICO
2%

ACIDO SULFURICO
3%

Dao cero

Dao cero

Dao cero

Dao cero

TESTIGO

ACIDO SULFURICO
1%

ACIDO SULFURICO
2%

ACIDO SULFURICO
3%

Dao leve

Dao regular

Dao grave

Solucin
Tiempo

DA 1

Dao

Solucin
Tiempo

DA 3

:
Dao leve
Dao

TESTIGO

ACIDO SULFURICO
1%

ACIDO SULFURICO
2%

ACIDO SULFURICO
3%

Dao leve

Dao regular

Dao grave

Dao grave

TESTIGO

ACIDO SULFURICO
1%

ACIDO SULFURICO
2%

ACIDO SULFURICO
3%

Dao leve

Dao regular

Dao grave

Dao grave

TESTIGO

ACIDO SULFURICO
1%

ACIDO SULFURICO
2%

ACIDO SULFURICO
3%

Dao leve

Dao grave

Dao grave

Dao grave

Solucin
Tiempo

DA 5

Dao

Solucin
Tiempo

DA 7

Dao

Solucin
Tiempo

DA 9

Dao

DISCUSIN
Segn: Sidney H. Avner; en Introduccin A La Metalrgica
Fsica ACIDO SULFURICO: Es un cido no oxidante que destruye
rpidamente los metales an en ausencia de oxgeno. Su mximo
grado de corrosin ocurre a concentraciones de 60 a 70%. A mayor
concentracin es menos corrosivo porque se reduce la carga
elctrica de sus partculas y adems porque al reaccionar con los
metales forma sales (sulfatos) que actan como capas protectoras.
Con

el

calor

la

actividad

del

cido

sulfrico

aumenta

proporcionalmente.

Segn: Sidney H. Avner; en Introduccin A La Metalrgica


Fsica ACIDO CLORHIDRICO: Es ms activo que el sulfrico y
ataca la mayora de los metales y aleaciones comunes, an en
concentraciones relativamente bajas. Los factores que explican su
alta corrosividad son: las sales que forma al reaccionar con los
metales son muy solubles, tiene poca tendencia a producir sales
insolubles y su in cloruro es de gran movilidad.
La actividad del cido clorhdrico aumenta con la aireacin,
temperatura elevada e impurezas oxidantes que pueda contener
(cloruro frrico por ejemplo).

Principales factores que afectan la degradacin de la hojalata son:


1. La composicin del acero base y, en particular, su
contenido de algunos elementos tales como azufre y
fsforo.
2. La aleacin Fe/Sn en la interfaz, especialmente su
forma de cristalizacin y continuidad (Zumelzu y
Cabezas, 2001).
3. La capa de estao libre, su espesor, uniformidad,
forma de cristalizacin, continuidad y tamao de grano
(cuanto menor es este, menor la resistencia a la
corrosin (Palmieri et al., 2004)
4. El pre-tratamiento de pasivacin y posterior aplicacin
de un recubrimiento orgnico (Doherty y Sykes,
2008).

La corrosin externa de envases de hojalata que contienen productos


alimenticios, aunque menos frecuente y comparativamente menos
peligrosa que la corrosin interna, es otro factor que merece ser
investigado ya que los consumidores exigen no slo productos de
calidad sino tambin envases con buena apariencia (Montanari et al.,
2000).
A nivel toxicolgico, una contaminacin considerable de alimentos
enlatados causada por la disolucin del estao puede derivarse de
prcticas de fabricacin deficientes o de una conservacin prolongada
o incorrecta o de ambos. A pesar de que el barnizado de las latas
reduce en gran medida el riesgo de corrosin de la hojalata, el uso de
revestimientos barnizados no siempre es viable o rentable (Comit
del Codex sobre Aditivos Alimentarios y Contaminantes de
los Alimentos. FAO)

Mecanismos de Corrosin
Con respecto a la superficie interior de hojalata de las latas, existen
cuatro mecanismos principales de corrosin:
(i) Desestaacin normal
(ii) Desestaacin rpida
(iii) Desestaacin parcial
(iv) Corrosin por picadura J. Iron and Steel Research Intern.:
13(2), 59-64 (2006).

VI.

CONCLUSIONES

A mayor concentracin es menos corrosivo porque se reduce la


carga elctrica de sus partculas y adems porque al reaccionar con
los metales forma sales (sulfatos) que actan como capas
protectoras. Con el calor la actividad del cido sulfrico aumenta
proporcionalmente.
La corrosin es un proceso que causa grandes prdidas en la
industria en general. Cuando se detectan o se tiene conciencia del
dao que ha causado, ya es tarde y atender el problema implica
altos costos no previstos, paros de plantas y tiempos improductivos
de mantenimiento.
La corrosin interna en envases de hojalata durante el
almacenamiento, tiene su origen en la interaccin entre el
contenedor (bote) y el contenido. Esto puede dar lugar a dos
fenmenos: la disolucin o la migracin del estao en el producto o
el mismo efecto con hierro.
La mayora de los productos que se envasan normalmente en latas
no revestidas tienen un contenido de cido relativamente alto.
Adems de los aspectos organolpticos, si esos productos se
envasaran en latas revestidas, se modificara el mecanismo de
corrosin. En el caso de los productos ms corrosivos, se traducira
en una mayor tendencia a la corrosin debajo de la pelcula o en
deslaminacin, especialmente para los productos a base de tomate,
y a la corrosin por picadura de la base de acero, con la
consecuencia posterior de posibles roturas por perforacin.
Los envases de metal se enfrentan a la fuerte competencia del
vidrio y del plstico. Incluso con innovaciones como las latas con
tapaderas fciles de abrir por arranque, el aumento de la cuota de
mercado de los recipientes de metal es inferior a la media de los
productos de envasado.
Para evitar reacciones entre la lata y su contenido se necesita
adhesin. Actualmente la adhesin se somete a prueba midiendo la
fuerza necesaria para levantar un revestimiento de barniz seco del
metal en una prueba de separacin. Aunque esta prueba permite
identificar con facilidad las pelculas que no son adecuadas, no hay
garanta de que las que superan la prueba daran resultados
satisfactorios a largo plazo en contacto con determinados
alimentos.
El nivel de estao depende de un gran nmero de factores, muchos
de ellos relacionados con variaciones naturales o que aparecen una
vez que la lata ha pasado el control del fabricante

VII.

RECOMENDACIONES

Hay que

tener en cuenta que la influencia ms obvia sobre la

corrosin interna en latas de hojalata sin revestimiento es la qumica


del producto alimenticio. Si tenemos en cuenta que las frutas, las
hortalizas y los tomates tendrn importantes variaciones naturales
en, por ejemplo, el tipo y la concentracin de pH y cido, segn la
variedad, la madurez, la poca, el lugar y las condiciones de la
recoleccin, la qumica del suelo y las prcticas agrcolas. Estos
factores son difciles de controlar por el conservero y, a la larga,
pueden influir en el nivel de absorcin de estao por el producto.

Como la corrosin es generadora de la causa grande de prdidas en


la industria en general. Cuando se detectan o se tiene conciencia del
dao que ha causado, ya es tarde y atender el problema implica
altos costos no previstos, paros de plantas y tiempos improductivos
de mantenimiento se recomienda una evolucin constante de la
calidad de las latas antes del embasado y una evolucin cuando
est en el almacn despus de un tiempo es mejor evaluar la
condicin de las latas.

Pensamos que no es la mejor solucin un aumento importante de la


masa de revestimiento del estao, tanto desde el punto de vista
econmico como tcnico, si los riesgos de la corrosin del envase
debidos a condiciones adversas se pueden controlar y reducir. Sin
embargo, el recurso del barnizado e impresin con tintas, constituye
una solucin muy buena.

El almacenamiento de los envases vacos y llenos debe tener lugar


en almacenes que

estn completamente separados de las

instalaciones de la fbrica de conservas. En la fbrica de conservas,


la humedad excesiva prevalece constantemente debido a la limpieza
de los suelos, del vapor de las ollas y autoclaves, mientras que la
humedad cida est presente en el aire proveniente de la salmuera.

Existen inhibidores de corrosin que pueden ser aadidos al agua de


esterilizacin o al agua en el equipo de enfriamiento de los envases.
Estos agentes activos se incluyen en las formulaciones comerciales y
de esta manera sus composiciones no son siempre bien conocidas.
No es nuestra intencin criticar la utilizacin de estos productos. Por
el contrario, opinamos que en algunas condiciones especiales, son
tiles.

La mejor solucin para evitar o reducir la desestaacin de las latas


por alimentos agresivos es el barnizado interno. El uso de barnices
ha permitido ampliar el uso de latas a nuevos productos, incluidos
los
productos
muy
agresivos.
El espesor del recubrimiento afecta en gran medida al rendimiento
de la lata barnizada para alimentos. Los productos no agresivos,
como por ejemplo los albaricoques (damascos) y los frijoles,
requieren un espesor de 4-6m, mientras que el tomate
concentrado necesita capas de 8-12m para impedir la interaccin
entre la lata y su contenido.

VIII.

BIBLIOGRAFIA
Tokovi, D., M.B. Rajkovi e I. viri; Corrosion of tin plate in brine
solutions, Russian J. Appl. Chem.: 75 (11), 1808-1811 (2002).
Zumelzu, E. y C. Cabezas; Desempeo de hojalatas de colada y recocido
continuo en ambientes agresivos, Jornadas SAM-CONAMET-AAS 2001.
Misiones-Argentina. 659-666 (2001).
Palmieri, A., A. Montanari y G. Fasanaro; De-tinning corrosion of cans filled
with tomato products, Corr. Engineer. Sci. and Technol.: 39(3), 198-208
(2004).
Doherty, M. y J.M. Sykes; A quantitative study of blister growth on lacquered
food cans by scanning acoustic microscopy, Corros. Sci.: 50, 2755-2772
(2008).
Larburu, J.I.; Revestimientos de Hojalata y TFS, CENIM, Editado por el
Consejo Superior de Investigaciones Cientficas, Espaa, 309-328 (1996).
Huang, Q.X., L. Jiang y D. Li; Effect of black plate on corrosion resistance of
T5 tinplate, J. Iron and Steel Research Intern.: 13(2), 59-64 (2006).
Montanari, A. y otros seis autores; External corrosion of tinplate as affected
by cooling-water composition in the food preserving industry, Industria
Conserve (Italy): 75(2), 195-202 (2000).