PRCTICA 4 ESTUDIO CINTICO DE LA DECOLORACIN DE LA FENOLFTALENA EN MEDIO BSICO

MATERIAL PRODUCTOS

1 Espectrofotmetro 2 Clulas de espectrofotmetro 1 Pipeta aforada de 5 mL 1 Pipeta aforada de 10 mL . 1 Pipeta aforada de 20 mL 1 Pipeta aforada de 25 mL 1 Matraz aforado de 200 mL 1 Matraz aforado de 500 mL 3 matraces erlenmeyer de 250 mL 1 Bureta 50 mL. 3 Vasos de ppdos de 100 mL 1 Vaso de ppdos de 250 mL 1 varilla de vidrio/ 1 vidrio de reloj/ 1 cuentagotas 1 frasco lavador/ 1 embudo1/propipeta 1 soporte de hierro con pinza de mariposa

Cloruro sdico Hidrxido sdico Disolucin alcohlica de fenolftalena al 0.2% Ftalato cido de potasio .

Objetivos Aplicacin de la espectroscopia de absorcin para la determinacin de la ecuacin de velocidad de la decoloracin de la fenoftalena en medio bsico. FUNDAMENTOS La fenolftalena se usa, principalmente, como indicador cido-base para determinar el punto de equivalencia en una valoracin. Si en el punto final de la valoracin se ha aadido base en exceso, se observa que el color rosa de la fenolftalena desaparece al transcurrir cierto tiempo. Esta lenta decoloracin de la fenolftalena no es debida a la valoracin, y la disolucin se desecha sin pensar el motivo. No obstante, esta decoloracin de la fenolftalena en un medio bsico es interesante y puede servir como base para una experiencia demostrativa de una cintica de pseudoprimer orden. La fenolftalena no es un indicador cido-base simple con un par cido-base conjugado, HIn-In -. Las estructuras de las formas ms importantes de la fenolftalena se indican en la siguiente figura.
OH O

OH

O C O

C C

O O

C C

O O

OH C O

pH<8; incolora H2P

8<pH<10; rosa-roja P-2

pH>10; decoloracin lenta POH3-

La fenolftalena es incolora para pHs inferiores a 8. Esta forma incolora tiene la estructura 1 (H2P). Cuando el pH aumenta de 8 a 10, los protones fenlicos se eliminan y se abre el anillo de lactona, dando lugar a la familiar forma rosa-roja con la estructura 2 (P2-). A pHs ms altos el color rosa se

decolora lentamente produciendo la estructura 3 (POH3-). Todos los cambios de color son reversibles y mientras la conversin de H2P a P2- es muy rpida y completa, siempre que el pH sea superior a 11, la conversin de P2- a POH3- a pH superior es suficientemente lenta de modo que su velocidad puede medirse fcilmente. Puesto que P2- tiene un color intenso, la conversin de P2- a POH3- puede seguirse midiendo los cambios en la absorbancia de una disolucin bsica de fenolftalena. La decoloracin de la fenolftalena en una disolucin bsica puede representarse por la reaccin: P2- + OH- POH3(1) y la ley de velocidad puede expresarse como: v = k [OH-]m [P2]n (2) La mezcla de reaccin es una disolucin fuertemente bsica que contiene trazas de fenolftalena, de modo que la concentracin de OH- excede a la de fenolftalena por un factor de al menos 104 en cualquier mezcla. Por lo tanto, durante cada serie la concentracin de OH - permanece constante y la ley de velocidad se puede expresar: (3) v = k1[P2-]n donde k1 = k [OH-]m es la constante aparente de velocidad. La reaccin se dice que es de pseudoorden n respecto a la fenolftalena. Si la reaccin es de pseudoprimer orden, una representacin de ln[P2-] frente al tiempo da una lnea recta con una pendiente -k 1, lo que nos permite determinar la constante aparente de velocidad. Conociendo el valor de la constante aparente para diferentes concentraciones de OH-, podemos determinar el orden respecto a los OH - y la constante absoluta de velocidad. Tomando logaritmos en la expresin de la constante aparente de velocidad obtenemos la ecuacin de una recta. Ln k 1 = Ln k + m ln [OH -], cuya pendiente, m, nos permite determinar el orden de reaccin respecto al grupo hidroxilo. Conociendo el orden de reaccin respecto al grupo hidroxilo podemos determinar la constante absoluta de velocidad para cada una de las experiencias. El mtodo empleado para seguir la cintica de la reaccin consiste en el registro de la absorbancia de la fenolftalena, en disoluciones fuertemente bsicas, en funcin del tiempo. La absorbancia se registra a 550 nm. Disoluciones de NaOH, en el rango de concentraciones 0.05-0.30 M, dan velocidades adecuadas de decoloracin de la fenolftalena. Para una concentracin determinada de NaOH, la velocidad de decoloracin aumenta a medida que lo hace la fuerza inica. Con objeto de mantener la fuerza inica constante se preparan disoluciones de NaOH y de NaCl de la misma concentracin, 0.30 M. Para preparar disoluciones de sosa ms diluidas se diluye la disolucin 0.30 M con la disolucin de NaCl.

DISOLUCIONES 1) Preparar 200 mL de disolucin 0.3 M de NaCl. 2) Preparar 500 mL de disolucin 0.3 M de NaOH.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1) Conectar el espectrofotmetro nada ms comenzar la sesin de prcticas. Se deja transcurrir entre 15 y 20 minutos para que se caliente. Se ajusta el cero del aparato y la longitud de onda a la que se va a trabajar, 550 nm. 2) Preparar las disoluciones de cloruro sdico y de hidrxido de sodio.

3) Valorar la disolucin de sosa 0.3 M. La disolucin de NaOH se valora tres veces como mnimo con ftalato cido de potasio utilizando fenolftaleina como indicador. Utilizar una masa de ftalato correspondiente a un volumen de NaOH aproximado de 20 mL.

4) REGISTRO DE LA ABSORBANCIA EN FUNCIN DEL TIEMPO. Se realizan cuatro series de medidas con unas concentraciones de NaOH 0.30 M, 0.20 M, 0.10 M y 0.05 M. Se recomienda comenzar por la disolucin de sosa ms concentrada -Para cada serie se prepara el blanco correspondiente y a partir de l se obtendr la disolucin de la que se va a medir la absorbancia. -Con el blanco se ajusta el 100% de transmitancia (cero de absorbancia). No llenar la clula del espectrofotmetro hasta el borde. No tocar las paredes de la clula con los dedos. La clula debe estar limpia y seca. -Se prepara la disolucin problema. La disolucin problema se prepara aadiendo 1 2 gotas de fenolftalena a la cubeta que contiene el blanco. Se invierte la cubeta varias veces para mezclar las disoluciones. -Se mide la absorbancia de la disolucin problema en funcin del tiempo, durante el tiempo indicado para cada serie. Al introducir la clula en el espectrofotmetro la absorbancia inicial obtenida no debe ser menor de 0.8, pero tampoco mucho mayor (entre 0.8 y 1.0) ya que alargar innecesariamente el tiempo de medida y puede dar lugar a que la reaccin inversa tenga lugar en una proporcin importante. Las medidas de la absorbancia se hacen de modo que cuando la absorbancia llega a aproximadamente 0.8, sta se toma como absorbancia inicial, es decir, en este punto se toma origen de tiempos, t = 0. Serie 1 (Disolucin de NaOH 0.3 M) En este caso el blanco es la disolucin de NaOH 0.3 M. Las medidas se realizan a intervalos constantes de medio minuto durante 5minutos. Serie 2 (Disolucin de NaOH 0.2 M) El blanco se prepara a partir de las disoluciones 0.3 M de NaOH (20 mL) y 0.3 M de NaCl (10 mL). Las medidas se realizan a intervalos constantes de medio minuto durante 5 minutos. Serie 3 (Disolucin de NaOH 0.10 M) El blanco se prepara a partir de las disoluciones 0.3 M de NaOH (10 mL) y 0.3 M de NaCl (20 mL). Las medidas se realizan a intervalos constantes de un minuto durante 10 minutos. Serie 4 (Disolucin de NaOH 0.05 M)

El blanco se prepara a partir de las disoluciones 0.3 M de NaOH (5 mL) y 0.3 M de NaCl (25 mL). Las medidas se realizan a intervalos constantes de un minuto durante los primeros 15 minutos y a partir de aqu cada 5 minutos hasta que ha transcurrido una hora desde el comienzo de la reaccin. En esta serie la reaccin inversa comienza a tener importancia transcurridos los 20 primeros minutos. Esto se comprueba si se mide durante ms tiempo y se hace un tratamiento de primer orden reversible. El tratamiento adecuado es considerar la reaccin reversible de orden 1/1. Para realizar el tratamiento reversible hace falta medir la absorbancia en el equilibrio, aproximadamente 2 horas despus del comienzo de la reaccin.

ORGANIZACIN DE LOS DATOS Disoluciones Presentar de forma clara los clculos realizados para preparar las diferentes disoluciones indicando: - las masas o volmenes tericos determinados - las masas o volmenes reales utilizados - las concentraciones reales de las disoluciones preparadas Valoracin de la disolucin de sosa Construir una tabla (Tabla 1) que incluya: las masas de ftalato, los volmenes de sosa y las concentraciones de sosa calculadas para cada valoracin. Medidas de absorbancia Para cada serie construir una tabla (Tablas 2 a 5) en la que se recoja la absorbancia en funcin del tiempo.

TRATAMIENTO DE RESULTADOS 1) Determinar la concentracin de sosa con su error. 2) Comprobar que la reaccin es de pseudoprimer orden respecto a la fenolftalena. Aadir una columna ln(Ao/At) en las Tablas 2, 3, 4 y 5; en la tabla 5 slo hasta los 15 min. Representar en la misma grfica el ln (Ao/At) en funcin del tiempo para cada una de las series. 3) Clculo de las constantes de velocidad aparentes (k 1) con sus cifras significativas de cada serie. A partir de las pendientes de la representacin anterior determinar las constantes aparentes de velocidad para cada serie. 4) Clculo del orden respecto de los iones OH- y de la constante de velocidad absoluta k. Construir una tabla, Tabla 6, en la que se muestre para cada serie: k 1, [OH], ln k1 y ln[OH]. Representar ln k1 frente a ln[OH] y determinar el orden respecto a los iones OH-. 5) Clculo de la constante absoluta de velocidad con su error. Completar la Tabla 6 con el valor de la constante absoluta de velocidad de la reaccin directa para cada serie. Utilizar la expresin de la constante aparente de velocidad, el orden de reaccin determinado y las concentraciones de sosa reales. 6) Comprobar que en cada serie la fuerza inica es la misma.

7) Deducir la expresin cintica para el tratamiento reversible 1/1. 8) Determinar k1 y k-1. En la Tabla 5 aadir una columna ln(At-Ae) (Ae= absorbancia en el equilibrio). Representar ln(At-Ae) en funcin del tiempo y a partir de la pendiente de la recta calcular el valor de la constante k1 de la reaccin directa. Comparar con el resultado obtenido con el tratamiento irreversible (apartado 3). Utilizando la deduccin de la ecuacin cintica realizada en el apartado anterior obtener el valor de la constante aparente de velocidad k-1 de la reaccin inversa.

CUESTIONES PRE-LABORATORIO ----------------------------------------------------------------------------------------------------------1.- Por qu se registra la variacin de la absorbancia en funcin del tiempo? a) Porque nos permite determinar la concentracin final de reactivos. b) Porque la absorbancia est relacionada con la concentracin de fenolftalena. c) Porque permite determinar el orden de reaccin la constante cintica de la decoloracin de la fenoftalena en medio cido. !.- "e registra la variacin de la absorbancia a ##$ nm. a) Porque esta longitud de onda est apro%imadamente en el centro de la &ona del visible cu o rango va de '!$ nm a ($$ nm. b) Porque es la )nica longitud de onda a la que absorbe la fenoftalena c) Porque es la longitud de onda a la que se produce la decoloracin. *.- Porqu se reali&a el estudio en el rango de concentraciones se sosa de $.* a $.1 +? a) ,uera de este rango no sucede la decoloracin de la fenoftalena b) "olo en este rango podemos considerar la reaccin irreversible. c) Para que la reaccin trascurra a una velocidad adecuada. '.- "e utili&an ' concentraciones de sosa diferentes. a) Para determinar la relacin de la velocidad con la concentracin de fenoltalena b) Para determinar la relacin de la velocidad con la concentracin de -.-. c) Para poder determinar todos los parmetros de la ecuacin de velocidad #.- Por qu se recomienda comen&ar por la disolucin de sosa ms concentrada? a) Porque es ms cmodo. b) /reo que es un error se debera comen&ar por la ms diluida0 para no tener que lavar la celda cada ve&. c) /reo que es un error me1or empe&ar por la ms diluida0 de esta forma mientras que reali&amos las medidas de las ms concentradas de1amos que pase el tiempo podemos medir la absorbancia en el equilibrio. 6.- En la valoracin de la disolucin de sosa con ftalato cido de potasio dos alumnos pesan las siguientes masas (en gramos) de ftalato cido de potasio: Alumno 1 0.22 0.22 0.22 Alumno 2 0.220 0.225 0.243 Alumno 3 0.227 0.205 2.050 Qu alumno(s) cree que acta(n) ms correctamente? a) 2l alumno 1. b) 2l alumno !. c) 2l alumno *. d) 3os alumnos ! *. e) 4odos igualmente se puede pesar cualquier masa de ftalato.

7.- En la valoracin de la disolucin de sosa con ftalato cido de potasio un alumno aade a cada erlenmeyer conteniendo el ftalato, 25 mL de agua medida con una pipeta, mientras que otro alumno aade diferente cantidad de agua a cada erlenmeyer. Qu alumno procede ms correctamente? a) 2l alumno 1. b) 2l alumno !. c) 5mbos. 8.- En la valoracin del cido actico con sosa un alumno (alumno 1) toma diferentes volmenes de cido no conocidos. Otro (alumno 2) toma tres veces 25 mL de cido, midindoles con una probeta. Un tercer alumno toma 25 mL, 20 mL y 10 mL, medidos en todos los casos con pipeta aforada. Qu alumno procede ms correctamente? a) 3os tres igual. 6o es necesario conocer el volumen de cido. b) 2l alumno 1. c) 2l alumno !. d) 2l alumno *.

CUESTIONES POST-LABORATORIO ----------------------------------------------------------------------------------------------------------1.- Por qu la concentracin de sosa es muc7o ma or que la de fenolftalena? a) 3a e%periencia est dise8ada as pero no es necesario b) 3a fenolftalena se decolora a p. menores que 1$. c) Para conseguir una velocidad apreciable de decoloracin de la fenoftalena. !.- Podramos traba1ar con concentraciones de fenolftalena muc7o ma ores que las de sosa? a) "i0 obtendramos primero el orden respecto a los -.- repitiendo la e%periencia para diferentes concentraciones de fenolftalena el orden respecto a lo fenolftalena. b) 6o0 la decoloracin seria mu lenta. c) 6o0 tendramos problemas para medir la absorbancia. *.- Por qu valoris la sosa? a) "iempre 7a que valorarla0 no es un patrn primario. b) Para poder determinar el orden respecto a la fenolftalena. c) Para poder determinar la ecuacin de velocidad. '.-"ino 7ubierais valorado la sosa podrais determinar el orden respecto a los -.-? a) "i0 sin ning)n problema b) "i0 pero con cierto error. c) 6o. #.- "ino 7ubierais valorado la sosa podrais determinar la constante absoluta de velocidad? a) 6o b) "i0 con error c) "i0 sin ning)n problema. d)

9.- 2n el guin se indica a que longitud de onda se debe registrar la absorbancia. "i no se indicase este dato como seleccionaras una longitud de onda apropiada. a) Probando. b) /ualquier longitud de onda en la &ona del visible :($$-'!$ nm) sera adecuada. c) ;egistrando el espectro de absorcin de la fenolftalena. (.- "e recomienda poner el cronmetro en marc7a cuando la absorbancia es $.< pero un alumno no lo recuerda conecta el cronmetro cuando a8ade la fenolftalena. 2sto repercutir en sus resultados? a) 6o0 el origen de tiempos no importa. b) "i0 deber repetir la e%periencia c) "i repercutir0 sus resultados tendrn cierto error0 pero no importa muc7o a que sabemos que los rdenes de reaccin son n)meros enteros.

<.- 2n las diferentes e%periencias se toman lecturas de absorbancias durante diferentes tiempos. Por qu en las series primera segunda se mide durante # minutos en la tercera durante 1$ minutos? a) "i en todas se midiese durante muc7o tiempo la e%periencia sera demasiado larga. b) 3as primeras series son ms lentas. c) 3as primeras series son ms rpidas.

=.- 2n las diferentes e%periencias se toman lecturas de absorbancia durante diferentes tiempos. >u crees que observaras si en la primera e%periencia 7ubieras registrado la absorbancia durante 1# minutos? a) 4endra ms datos ms puntos en la representacin pero los resultados del estudio serian los mismos b) 5 partir de un cierto tiempo comen&ara a tener importancia la reaccin irreversible. 3o detectara en la representacin del 3n 5 vs t. c) >ue la pendiente de la representacin del 3n 5 vs al medir el triple de tiempo sera tres veces ma or. 1$.- 2n la serie ' se comien&a registrando la absorbancia durante un minuto a partir de los 1# minutos cada cinco minutos0 esto nos permite tener !# datos de absorbancia. "i 7ubiramos registrado la absorbancia a intervalos constantes de tres minutos tendramos !1 datos de absorbancia. Podramos 7aberlo 7ec7o de esta manera? a) "i0 pero al tener cuatro puntos menos los resultados tendran ms error. b) "i0 pero al comen&ar a tomar las lecturas de absorbancia es cuando nos interesa tener ms puntos porque es donde solemos despistarnos ms cometemos ms error. c) "i0 pero tendramos pocos puntos para aplicar la ecuacin de velocidad del tratamiento irreversible cometeramos ms error.