Termodinmica

Energa interna, calor y trabajo

1.Energa interna
g = grados de libertad

En un gas ideal depende slo de la temperatura. Teorema de equiparticin.

1 E g N kT 2
1 E g n RT 2

1 Etras . 3 N kT 2 1 Erot . g rot . N kT 2 1 Eosc . g osc. N kT 2

Traslacin Rotacin Oscilacin

2. Calor
Energa que se transfiere de un objeto a otro debido a una diferencia de temperatura Q C T C m c n c'
Capacidad Calorfica
Calor especfico Calor especfico molar

C = [J/K] 1cal=4.184 J Una calora es el calor necesario para elevar la temperatura de 1g de agua 1C

Calor (2). Cambios de fase

Cambio de fase y calor latente Calor de fusin == Calor necesario para fundir una sustancia sin modificar su temperatura. Q m L
f

Calor de evaporacin == Calor necesario para vaporizar una sustancia sin modificar su temperatura. Q m L
e

Calor. Convenio de signos

Q>0

Sistema

Q<0

Calor absorbido por el sistema

Calor cedido por el sistema

Ejemplo: gas expansionado contra un pistn mvil

A
dx

3. Trabajo

dW = F dx = PA dx = P dV 1 atm l = 101.3 J

W P dV

El trabajo depende del camino

Trabajo. Convenio de signos

W<0

Sistema

W>0

Trabajo realizado sobre el sistema

Trabajo realizado por el sistema

Primer principio de la Termodinmica

El calor aadido a un sistema es igual a la variacin de energa interna del mismo ms el trabajo realizado por el sistema

Q U W
Variaciones infinitesimales

dQ dU dW

Proceso isbaro
Isbara P=cte
p

Q C p (T2 T1 )

W p(V2 V1 )
U Cv (T2 T1 )

V1

V2

Proceso iscoro
V=cte

Q U Cv (T2 T1 )

p P2

W 0
U Cv (T2 T1 )

P1
V

Proceso isotermo (Gas ideal)

T =cte

V2 Q W nRT ln V1 V2 W nRT ln V1

V1

V2

U 0

Proceso Adiabtico (Gas ideal)

Q=0

Ecuacin de la adiabtica P 1V1 P 2V2

p

Q0

T1V1

T2V2

W U Cv (T2 T1 ) U Cv (T2 T1 )

V1

V2

Cte de adiabaticidad

Cp Cv

Capacidades calorficas (1)

La capacidad calorfica nos da informacin sobre la energa interna Estructura molecular. Capacidades Calorficas en gases.

dQ dU Cv dT
Proceso iscoro

dU Cv dT

Ecuacin vlida para cualquier proceso

Capacidades calorficas (2). Gas Ideal

dQ dU pdV
Proceso isbaro

dQ dU dV p dT dT dT

Relacin entre Capacidades Calorficas en gases ideales.

C p Cv nR

Ecuacin vlida para cualquier proceso

Capacidades calorficas en gases y grados de libertad (1)

La energa interna depende de los grados de libertad
Energa para n moles y l grados de libertad

RT U ln 2 dU R Cv ln dT 2
C p Cv nR

La capacidad calorfica depende de los grados de libertad

Capacidades calorficas en gases y grados de libertad (1)

La energa interna depende de los grados de libertad
Energa para n moles y l grados de libertad

RT U ln 2 dU R Cv ln dT 2
C p Cv nR

La capacidad calorfica depende de los grados de libertad

Capacidades calorficas en gases y grados de libertad (2)

GASES MONOATMICOS l=3 (traslacin) GASES DIATMICOS

l= 3(tras.)+2(rot.)

3 Cv nR 2
5 C p nR 2

7 5 Cv nR C p nR 2 2
Adems pueden vibrar y aadir un grado ms de libertad a temperaturas altas

Expansin adiabticacuasiesttica de un gas ideal

dQ = dU+dW = 0 Gas ideal pV = nRT
dV Cv dT nRT 0 V dT dV Cv nR 0 T V

Cv dT + p dV=0

Cp-Cv = nR y definimos la constante de adiabaticidad = Cp/Cv

dT dV ( 1) 0 T V
TV
1

cte

pV cte

Capacidades calorficas en slidos

V = cte W=0

C p Cv

Modelo simplificado de slido l = 3(tras.)+ 3 (vibr.)

Cv C p 3nR c'v c' p 3R 24 .9 J / mol K

Ley de Dulong-Petit