Termodinmica

Energa interna, calor y

trabajo

1.Energa interna
En un gas ideal depende slo de la temperatura.
Teorema de equiparticin.

g = grados
de libertad

1
E g N kT
2

1
Etras . 3 N kT
2
1
Erot . g rot . N kT
2
1
Eosc. g osc. N kT
2

1
E g n RT
2
Traslacin
Rotacin
Oscilacin

2. Calor
Energa que se transfiere de un objeto a
otro debido a una diferencia de
temperatura
Q C T
C m c n c'
Capacidad
Calorfica

Calor especfico
Calor
especfico molar

C = [J/K]
1cal=4.184 J
Una calora es el calor necesario para
elevar la temperatura de 1g de agua 1C

Calor (2). Cambios de fase

Cambio de fase y calor latente
Calor de fusin == Calor necesario para
fundir una sustancia sin modificar su
temperatura. Q m L
f

Calor de evaporacin == Calor necesario

para vaporizar una sustancia sin
modificar su temperatura. Q m Le

Calor. Convenio de signos

Q>0

Calor absorbido
por el sistema

Sistema

Q<0

Calor cedido
por el sistema

3. Trabajo
Ejemplo: gas expansionado contra un pistn
mvil
A
dx

dW = F dx = PA dx = P dV
1 atm l = 101.3 J

W P dV

El trabajo depende del camino

Trabajo. Convenio de signos

W<0

Sistema

Trabajo realizado
sobre el sistema

W>0

Trabajo realizado
por el sistema

Primer principio de la
Termodinmica
El calor aadido a un sistema es igual a
la variacin de energa interna del mismo
ms el trabajo realizado por el sistema

Q U W
Variaciones infinitesimales

dQ dU dW

Proceso isbaro
Isbara P=cte

Q C p (T2 T1 )
W p (V2 V1 )
U Cv (T2 T1 )

V1

V2

Proceso iscoro
V=cte

Q U Cv (T2 T1 )
W 0

p
P2
P1
V

U Cv (T2 T1 )

Proceso isotermo (Gas ideal)

T =cte

V2
Q W nRT ln
V1
V2
W nRT ln
V1
U 0

V1

V2

Proceso Adiabtico (Gas ideal)

Q=0

Q0

Ecuacin de la

adiabtica
P1V1 P2V2
p

W U Cv (T2 T1 )
U Cv (T2 T1 )

1
1 1

TV

V1

1
2 2

TV

V2

Cte de
adiabaticidad

Cp
Cv

Capacidades calorficas (1)

La capacidad calorfica nos da
informacin sobre la energa interna
Estructura molecular.
Capacidades Calorficas en gases.

dQ dU Cv dT
Proceso iscoro

dU
Cv
dT

Ecuacin
vlida
para cualquier
proceso

Capacidades calorficas (2). Gas

Ideal
dQ dU pdV
Proceso isbaro

dQ dU
dV

p
dT dT
dT

Relacin entre Capacidades Calorficas

en gases ideales.

C p Cv nR

Ecuacin
vlida
para cualquier
proceso

Capacidades calorficas en gases

y grados de libertad (1)
La energa interna depende de los
grados de libertad

RT
U ln
2
dU
R
Cv
ln
dT
2
C p Cv nR

Energa para n
moles y l grados de
libertad

La capacidad
calorfica depende
de los grados de
libertad

Capacidades calorficas en gases

y grados de libertad (1)
La energa interna depende de los
grados de libertad

RT
U ln
2
dU
R
Cv
ln
dT
2
C p Cv nR

Energa para n
moles y l grados de
libertad

La capacidad
calorfica depende
de los grados de
libertad

Capacidades calorficas en gases

y grados de libertad (2)
GASES MONOATMICOS

GASES DIATMICOS

l=3 (traslacin)

l= 3(tras.)+2(rot.)

3
Cv nR
2
5
C p nR
2

7
5
Cv nR C p nR
2
2
Adems pueden vibrar y aadir
un grado ms de libertad a
temperaturas altas

Expansin adiabticacuasiesttica de un gas ideal

dQ = dU+dW = 0

Cv dT + p dV=0

Gas ideal pV = nRT

dV
Cv dT nRT
0
V

dT
dV
Cv
nR
0
T
V

Cp-Cv = nR y definimos la constante de

adiabaticidad = Cp/Cv
dT
dV
( 1)
0
T
V

TV

cte

pV cte

Capacidades calorficas en slidos

V = cte

W=0

C p Cv

Modelo simplificado
de slido
l = 3(tras.)+ 3 (vibr.)

Cv C p 3nR
c'v c' p 3R 24.9 J / mol K

Ley de Dulong-Petit