I SEMINARIO-TALLER BIOCOMBUSTIBLES BIODIESEL BIOETANOL 2007 BOGOT - COLOMBIA BIODIESEL Documento preparado como apoyo al Taller Tecnologas de Produccin

n de Biodiesel. Este documento no es un trabajo de investigacin, sino una recopilacin bibliogrfica

FUNDAMENTOS El biodiesel es un combustible producido a partir de materias primas renovables, (aceites vegetales y /o grasas animales) que puede ser usado puro B100, o mezclado con diesel de petrleo en diferentes proporciones, el ms comn el B20, tiene 20% de biodiesel y 80% de diesel. [3] El Biodiesel es obtenido mediante un proceso llamado transesterificacin que consiste en una reaccin entre una grasa o aceite con un alcohol de cadena corta generalmente metanol o etanol dando como productos los metilsteres (biodiesel) y la glicerina. La utilizacin de los aceites vegetales como combustible no es una novedad, Rudolph Diesel (inventor del motor diesel) ya utilizaba aceite de man en sus motores en los aos 1930. Sin embargo la viscosidad causante del mal comportamiento de los aceites vegetales especialmente en los motores diesel de inyeccin directa fue limitante en su utilizacin, no obstante de probar mtodos fsicos como la dilucin o microemulsin para su adaptacin como combustible. [3] Tambin el bajo precio que por entonces tena el petrleo hizo que enseguida ocupase el lugar de aquel. Ms de un siglo despus, estos motores admiten el uso de biodiesel, que no es sino aceite vegetal modificado, con unas propiedades muy parecidas a las del diesel convencional. Es posible su utilizacin directa en motores diesel tanto de inyeccin directa como indirecta sin modificacin. De hecho, este producto se utiliza actualmente en ms de 25 pases de todo el mundo. [8] El biodiesel es el biocarburante de mayor implantacin en el viejo continente, con un porcentaje cercano al 80% del total de la produccin, segn EurObserv'ER. De hecho, la UE es la principal regin productora de este producto, que cuenta ya con 11 pases. 2004 se cerr con un crecimiento en el volumen de fabricacin de biodiesel, que se situ muy cerca de los 2 millones de toneladas, frente al milln y medio de 2003. Los principales productores fueron, por este orden: Alemania, con 1.035.000 toneladas; Francia, con 348.000 toneladas e Italia con 320.000 toneladas. [8] El uso del biodiesel como combustible y aditivo ha sido aprobado en Estados Unidos por la Agencia de Proteccin del Medio Ambiente (EPA) habiendo sido catalogado como un combustible limpio, siempre y cuando sus caractersticas fsico-qumicas se encuentren dentro las especificaciones de las normas ASTM D6751 [3] Asimismo, la utilizacin de este biocombustible presenta ventajas medioambientales, como es el hecho de que emiten entre un 40% y un 80% menos de dixido de carbono que los convencionales y no emiten dixido de azufre (una sustancia que facilita la lluvia cida) ni partculas y se disminuye la concentracin de partculas en suspensin emitidas, de metales pesados, de monxido de carbono, de hidrocarburos aromticos policclicos y de compuestos orgnicos voltiles [1] Por otra parte, la incorporacin de los biocombustibles tambin puede derivar ventajas socioeconmicas. Desde este punto de vista, los biocombustibles, constituyen una alternativa para tierras agrcolas ociosas, y un potencial para la reforestacin. De esta forma, se fijara la poblacin en el mbito rural, manteniendo los niveles de trabajo y renta, y fomentando la creacin de diferentes industrias agrarias. A diferencia de otros combustibles, los biocombustibles presentan la particularidad de utilizar productos vegetales como materia prima. Esto es la causa de que sea preciso tener en cuenta las caractersticas de los mercados agrcolas, junto a la complejidad que ya de por s presentan los mercados energticos. En este sentido, hay que destacar que el desarrollo de la industria de los biocombustibles no depende principalmente de la disponibilidad local de materia prima, sino de la existencia de una demanda suficiente. Al asegurar la existencia de una demanda de biocombustibles, el desarrollo de su mercado

puede aprovecharse para potenciar otras polticas como la agrcola, favoreciendo la creacin de empleo en el sector primario, la fijacin de poblacin en el mbito rural, el desarrollo industrial y de actividades agrcolas, y reduciendo a la vez los efectos de la desertizacin gracias a la plantacin de cultivos energticos. [1] DEFINICIN Y ESPECIFICACIONES DEL BIODIESEL La definicin de biodiesel propuesta por las especificaciones ASTM (American Society for Testing and Material Standard, asociacin internacional de normativa de calidad) lo describe como steres monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga derivados de lpidos renovables tales como aceites vegetales o grasas de animales, y que se emplean en motores de ignicin de compresin. Sin embargo, los steres ms utilizados, son los de metanol y etanol (obtenidos a partir de la transesterificacin de cualquier tipo de aceites vegetales o grasas animales o de la esterificacin de los cidos grasos) debido a su bajo coste y sus ventajas qumicas y fsicas. [1] El biodiesel es producido a partir de los aceites vegetales y grasas animales, siendo la colza, el girasol, la palma y la soja las materias primas ms utilizadas para este fin. Las propiedades del biodiesel son prcticamente las mismas que las del diesel en cuanto a densidad y nmero de cetano. Adems, presenta un punto de inflamacin superior. Por todo ello, el biodiesel puede mezclarse con el diesel para su uso en motores e incluso sustituirlo totalmente con pocas adaptaciones. [1] En cuanto a la utilizacin del biodiesel como combustible de automocin, ha de sealarse que las caractersticas de los steres son ms parecidas a las del diesel que las del aceite vegetal sin modificar. La viscosidad del ster es dos veces superior a la del diesel frente a diez veces ms de la del aceite crudo; adems el ndice de cetano de los steres es superior, siendo los valores adecuados para su uso como combustible. ASTM ha especificado distintas pruebas que se deben realizar a los combustibles para asegurar su correcto funcionamiento [1] El biodiesel no contiene azufre en proporciones significativas, el contenido de aromticos es casi nulo y su toxicidad es muy baja. La biodegradabilidad de los steres etlicos y metlicos es muy superior a la presentada por los derivados del petrleo, encontrndose para las mismas condiciones, ndices de biodegradabilidad del 90 - 99 % para los primeros frente a 25 40 % para los segundos; este aspecto es de gran relevancia si se tienen en cuenta los graves desastres ocasionados por derrames de petrleo al entorno. [9] CARACTERSTICAS DEL BIODIESEL [10] Las propiedades del biodiesel comerciales dependen tanto del proceso de fabricacin como de la naturaleza de los lpidos a partir de los cuales se ha producido. La Tabla 1 presenta algunas de las especificaciones para el uso de biodiesel. El biodiesel en funcin de la naturaleza de la fuente, animal o vegetal, proporcionar unas caractersticas particulares al nuevo combustible: Punto de Inflamacin. Este parmetro generalmente se determina para satisfacer temas legales de seguridad. Tambin es til para conocer si existe una cantidad excesiva de alcohol no reaccionado en el proceso de obtencin en el caso del biosiesel. Viscosidad. Debe poseer una viscosidad mnima para evitar prdidas de potencia debidas a las fugas en la bomba de inyeccin y en el inyector. Adems, le da caractersticas de lubricidad al sistema de combustible. Por la otra parte tambin se limita la viscosidad mxima por consideraciones de diseo y tamao de los motores, y en las caractersticas del sistema de inyeccin. Densidad. Da idea del contenido en energa del combustible. Mayores densidades indican mayor energa trmica y una economa de combustible mejor. Cenizas Sulfatadas. Los materiales que forman cenizas en un Biodiesel se pueden presentar de tres formas: Slidos abrasivos, Jabones metlicos solubles, Catalizadores no eliminados en el proceso.

En el caso del diesel, normalmente solo aparecen los primeros o gomas solubles.Tanto los slidos abrasivos como los catalizadores no eliminados favorecen al desgaste del inyector, bomba de inyeccin, pistn y anillos, adems de contribuir a la formacin de depsitos en el motor.

Tabla 1: Especificaciones para el uso de biodiesel. [10]

Azufre. Contribuye al desgaste del motor y a la aparicin de depsitos que varan considerablemente en importancia dependiendo en gran medida de las condiciones de funcionamiento del motor. Tambin pueden afectar al funcionamiento del sistema de control de emisiones y a lmites medioambientales. Corrosin a la Lmina de Cobre. Mediante la comprobacin del desgaste de una lmina de cobre se puede observar si existen en el sistema compuestos corrosivos y/o presencia de cidos que puedan atacar al cobre o a aleaciones de cobre como el bronce que forman parte del sistema de combustible. Nmero de Cetano. Es una medida de la calidad de ignicin de un combustible e influye en las emisiones de humo y en la calidad de la combustin. El nmero de cetano depende del diseo y tamao del motor, de las variaciones de la carga y velocidad y condiciones de arranque y atmosfricas. Un bajo NC conlleva a ruidos en el motor, prolongando el retraso de la ignicin y aumentando el peso molecular de las emisiones.

ndice de Yodo. Indica la tendencia a la oxidacin de un biodiesel porque da idea del grado de instauraciones que poseen sus steres. Punto de Nube. Indica la temperatura a la cual empiezan a precipitar ciertos compuestos del combustible (como parafinas). Es una medida muy importante a tener en cuenta cuando se usa el motor en climas fros. El valor debe ser definido por el usuario, ya que depende del clima en el cual el motor se utilice. Agua y Sedimentos. El Agua se puede formar por condensacin en el tanque de almacenamiento. La presencia de agua y slidos de desgaste normalmente pueden colmatar filtros y darle el combustible unas propiedades de lubricidad menores. El biodiesel puede absorber hasta 40 veces ms agua que el diesel. El agua puede provocar dos problemas en el motor. Corrosin en los componentes del motor, generalmente herrumbre. El agua se acidifica y acaba atacando a los tanques de almacenamiento. Contribuye al crecimiento de microorganismos. Forman lodos y limos que pueden colmatar los filtros. Adems, algunos de estos microorganismos pueden convertir el azufre que posea el combustible en cido sulfrico, que corroe la superficie metlica del tanque.

El agua se puede presentar en el tanque de dos formas: Disuelta en el combustible. La cantidad de agua depende de la solubilidad de esta en el biodiesel. Separada de la fase de combustible en forma libre. La cantidad de esta depende de cmo se manipule y transporte el combustible.

Los Sedimentos pueden ser debidos principalmente a un mal proceso de purificacin del combustible o contaminacin. Afectan principalmente a la temperatura de cristalizacin y al Nmero de Cetano. Residuo Carbonoso. Da una idea de la tendencia del combustible a formar depsitos carbonosos. Se aproxima a la tendencia del motor a formar depsitos. Normalmente para el Diesel se suele utilizar el 10% que queda en la destilacin, pero debido a que el Biodiesel tiene un perfil muy diferente de destilacin (en un pequeo rango de temperaturas se destila todo la muestra ya que posee una distribucin de molculas diferentes muy pequea), se debe utilizar el 100% de la muestra. Tambin se puede obtener informacin, a parte de la contaminacin (glicerina libre y total), de la calidad de la purificacin del biodiesel cuando se fabrica. Destilacin. Indica la temperatura mxima a la que se debe evaporar el combustible a unas condiciones de presin y temperaturas dadas. El biodiesel a la temperatura de 360C tiene que estar el 90% destilado, segn la norma ASTM D1160.

El diesel a la temperatura de 360C tiene que estar el 95% destilado, segn la norma ASTM D86.

Nmero cido, TAN. Determina el nivel de cidos grasos, generados por degradacin, que se presentan en el combustible. Si posee un alto grado de acidez se formaran una cantidad importante de depsitos y tambin se producir mayor corrosin en el sistema. Contenido en metales (Na, K, P,...) y cidos grasos libres. Contribuyen al aumento del residuo carbonoso de manera notable y tambin a las cenizas, generando residuos inorgnicos parcialmente quemados. Adems, tambin se pueden formar jabones que colmatan los filtros del combustible. Lubricidad. Es la cualidad de un lquido para proporcionar una lubricacin adecuada para prevenir el desgaste entre dos superficies en movimiento. Los combustibles con un contenido bajo en azufre o baja viscosidad tienden a tener una lubricidad menor. Glicerina Libre. Determina el nivel de glicerina no enlazada presente en el Biodiesel. Su presencia normalmente se debe a una mala purificacin del biodiesel. Niveles altos pueden causar problemas de depsitos en el inyector, as como colmatacin de filtros. Pueden daar los sistemas de inyeccin debido a los compuestos inorgnicos y jabones que se acumulan en la glicerina. Si la cantidad de glicerina es superior al 0.5% esta puede afectar al contenido del residuo carbonoso. Glicerina Total. Determina el nivel de glicerina enlazada y no enlazada presente en el combustible. Niveles bajos significan que se he producido un alto grado de conversin en el aceite o grasa, y se han formado gran cantidad de monosteres. Niveles altos de mono, di y triglicridos pueden provocar la colmatacin de los filtros, depsitos carbonosos en los inyectores y pueden afectar adversamente a las propiedades a bajas temperaturas. Esto es debido a que al poseer temperaturas de ebullicin superiores provocan que la combustin sea bastante peor. Adems, aumentan la viscosidad del biodiesel. Contenido en alcohol. Puede provocar problemas de lubricidad y en el Nmero de Cetano. Desde el punto de vista de la seguridad el Punto de Inflamacin disminuye. Por otro lado, junto a la presencia de alcohol puede venir asociada glicerina disuelta en este con los consiguientes problemas antes comentados. Estabilidad a la Oxidacin. Se determina la vida de almacenamiento y la degradacin potencial de un combustible durante su almacenamiento. La oxidacin de un combustible suele venir acompaada de la formacin de gomas solubles e insolubles que pueden actuar de la siguiente manera: Gomas insolubles. Problemas de colmatacin de filtros. Gomas solubles. Formacin de depsitos en la punta del inyector y fallos en las boquillas de los inyectores.

Adems, dicha estabilidad a la oxidacin se puede ver alterada por los diversos contaminantes que pueden estar presentes en el biodiesel. Hay que tener en cuenta que el biodiesel se puede usar puro o mezclado con el diesel. Esto har que las propiedades que sean diferentes entre ellos se irn igualando o diferenciando en funcin del porcentaje utilizado. Cuando se usa puro se denomina B100 y cuando participa en una mezcla, por ejemplo, 20/80 con diesel se denomina B20. Pero esto no significa que no se pueda usar en otras proporciones. MATERIAS PRIMAS PARA LA PRODUCCIN DE BIODIESEL Las principales materias primas para la elaboracin de biodiesel son las oleaginosas y sus aceites derivados. El reto para cualquier pas o regin consiste en la implementacin de procesos basados en materias primas autctonas, los cuales se deben optimizar para obtener un biodiesel con un costo de produccin bajo que lo haga competitivo, pero que cumpla con las especificaciones internacionales de calidad para su uso como combustible en motores diesel. La tabla 2 presenta las propiedades del biodiesel de aceite de plama. [5]

Tabla 2. Caractersticas tpicas de steres metlicos de aceite de palma crudo Fuente: KIEN, Cheah. Et al. Production Technology of Palm Diesel. Palm Oil Research Institute of Malaysia. Malaysia, 1997. [9]

ANLISIS DEL MERCADO MUNDIAL DE OLEAGINOSAS La produccin mundial de oleaginosas totaliz las 555 millones de toneladas en la campaa 2005/2006. La soja fue la de mayor produccin, alcanzando las 223,5 millones de toneladas y representando el 41% del total de la produccin. Le siguieron en importancia el fruto de palma, con una produccin de 157 millones y con una participacin del 28%, la colza con 46.7 millones de toneladas y 8% del total. [7]. En las Grficas 1 y 2 se presenta la produccin mundial de oleaginosas en millones de toneladas y en porcentajes respectivamente.

Grfica 1. Produccin mundial de oleaginosas 2005/2006 millones de toneladas Fuente: Oil World annual 2006 y FAPRI 2006. [7]

Grfica 2. Produccin mundial de oleaginosas 2005/2006- en % -Fuente: Oil World annual 2006 y FAPRI 2006. [7]

LAS MATERIAS PRIMAS MS COMUNES Se puede decir que la produccin de biodiesel tiende a provenir mayoritariamente de los aceites extrados de plantas oleaginosas, pero cualquier materia que contenga triglicridos puede utilizarse para la produccin de biodiesel (girasol, colza, soja, palma, higuerilla, aceites de fritura usado, sebo de vaca,...). A continuacin se detallan las principales materias primas para la elaboracin de biodiesel [1] Aceites vegetales convencionales Las materias primas utilizadas convencionalmente en la produccin de biodiesel han sido los aceites de semillas oleaginosas como el girasol y la colza (Europa), la soja (Estados Unidos) y el coco (Filipinas); y los aceites de frutos oleaginosos como la palma (Malasia e Indonesia). Aceite Aceite Aceite Aceite Aceite de de de de de girasol colza soja coco palma

Aceites vegetales alternativos Adems de los aceites vegetales convencionales, existen otras especies ms adaptadas a las condiciones del pas donde se desarrollan y mejor posicionadas en el mbito de los cultivos energticos. Aceite Aceite Aceite Aceite Aceite Aceite de de de de de de Brassica carinata Cynara curdunculus Camelina sativa Crambe abyssinica Pogianus Jatropha curcas

Aceites de semillas modificadas genticamente Los aceites y las grasas se diferencian principalmente en su contenido en cidos grasos. Los aceites con proporciones altas de cidos grasos insaturados, como el aceite de girasol o de Camelina sativa, mejoran la operatividad del biodiesel a bajas temperaturas, pero diminuyen su estabilidad a la oxidacin, que se traduce en un ndice de yodo elevado. Por este motivo, se pueden tener en consideracin, como materias primas para producir biodiesel, los aceites con elevado contenido en insaturaciones, que han sido modificados genticamente para reducir esta proporcin, como el aceite de girasol de alto oleico [Vicente 1998, 2001]. Aceite de girasol de alto oleico

Grasas animales Adems de los aceites vegetales y los aceites de fritura usados, las grasas animales, y ms concretamente el sebo de vaca, pueden utilizarse como materia prima de la transesterificacin para obtener biodiesel. El sebo tiene diferentes grados de calidad respecto a su utilizacin en la alimentacin, emplendose los de peor calidad en la formulacin de los alimentos de animales. Sebo de vaca Sebo de bfalo

Aceites de fritura usados El aceite de fritura usado es una de las alternativas con mejores perspectivas en la produccin de biodiesel, ya que es la materia prima ms barata, y con su utilizacin se evitan los costes de tratamiento como residuo. Por su parte, los aceites usados presentan un bajo nivel de reutilizacin, por lo que no sufren grandes alteraciones y muestran una buena aptitud para su aprovechamiento como biocombustible. La utilizacin de aceites usados presenta dificultades logsticas, no slo por su recogida, como se ha dicho, sino tambin por su control y trazabilidad debido a su carcter de residuo. Aceites de otras fuentes Por otra parte, es interesante sealar la produccin de lpidos de composiciones similares a los aceites vegetales, mediante procesos microbianos, a partir de algas, bacterias y hongos, as como a partir de microalgas. Aceites de producciones microbianas Aceites de microalgas

ANLISIS DEL MERCADO MUNDIAL DE ACEITES La produccin mundial de aceites vegetales totaliz las 118 millones de toneladas en la campaa 2005/2006. Los principales aceites vegetales que se producen en el mundo son el de palma, soja, colza y girasol. Estos aceites sumaron en dicha campaa un total de 95,0 millones de toneladas, representando el 81% de la produccin mundial de aceites vegetales. [7] Para Colombia, la materia prima con mayor potencial con miras a implementar un programa de biodiesel, lo constituye el aceite de palma. El pas tiene un enorme potencial de siembra de Palma Africana y en la actualidad de este cultivo se obtiene aproximadamente el 87% de la produccin nacional de aceites y grasas. La tabla 3 presenta las propiedades del aceite de palma. [5]

Tabla 3. Propiedades del Aceite Crudo de Palma. [5]

La palma de aceite es el cultivo oleaginoso de mayor produccin de aceite por unidad de superficie; con un contenido del 50% en el fruto, puede rendir de 3.000 a 5.000 kg de aceite de pulpa por hectrea, ms 600 a 1.000 kg de aceite de palmiste. El aceite extrado de palma por sus caractersticas y composicin, es una materia prima con diversidad de aplicaciones. El aceite de palma y el de palmiste (almendra), se emplean para producir margarina, manteca, aceite de mesa y de cocina y jabones. Adems, se usa en la laminacin de acero inoxidable, concentrados minerales, aditivos para lubricantes, crema para zapatos, tinta de imprenta, velas, etc.; se usa tambin en la industria textil y del cuero, en la trefilacin de metales y en la produccin de cidos grasos y vitamina A [9]. Los biocombustibles presentan la particularidad de utilizar productos vegetales como materia prima y, por tanto hay que tener en cuenta las caractersticas de los mercados agrcolas, junto a la complejidad que ya de por s presentan los mercados energticos. Hay que destacar que el desarrollo de la industria de los biocombustibles no depende principalmente de la disponibilidad local de materia prima, sino de la existencia de una demanda suficiente, que puede servir para potenciar otras polticas como la agrcola. REACCIONES EN LA PRODUCCIN DE BIODIESEL Una vez obtenida la materia prima, el proceso de fabricacin de este producto resulta bastante sencillo desde el punto de vista tcnico. El aceite se somete a un proceso denominado transesterificacin, en el que se hidrolizan los enlaces ster de los triglicridos, obteniendo nuevos steres con los cidos grasos liberados en la hidrlisis y un alcohol sencillo que se utiliza como reactivo. El proceso se realiza en presencia de un catalizador, normalmente sosa o potasa, y a una temperatura moderada de unos 60 C. En realidad, se trata de algo muy parecido a la elaboracin del jabn casero con el que tanto aceite se reciclaba antao. De hecho, durante la elaboracin del biodiesel se obtiene el principal compuesto de estos jabones: la glicerina, que es un subproducto de gran valor aadido y con mltiples salidas comerciales en los sectores qumico, agrario y alimentario. El rendimiento de este proceso productivo es alto: a partir de una tonelada de aceite, 156 kg de metanol y 9,2 kg de potasa se pueden obtener 956 kg de biodiesel y 178 kg de glicerina sin refinar, adems de recuperar 23 kg de metanol. [8] Las principales variables que influyen en el rendimiento, conversin y cintica de la reaccin de transesterificacin son la calidad de la materia prima, el tipo y cantidad de catalizador, el tipo de alcohol, la relacin molar alcohol/aceite y las condiciones de reaccin como temperatura, presin y agitacin [5] REACCIONES DE TRASESTERIFICACIN DE TRIGLICRIDOS Aunque la esterificacin es un proceso posible, sin embargo el mtodo utilizado comercialmente para la obtencin de biodiesel es la transesterificacin (tambin llamada alcohlisis). Se basa en la reaccin de molculas de triglicridos (el nmero de tomos de las cadenas est comprendido entre 15 y 23, siendo el ms habitual de 18 con alcoholes de bajo peso molecular (entre stos, el ms utilizado es el metanol

debido a su bajo costo, seguido por el etanol [2]) para producir steres y utilizada en cosmtica, alimentacin, farmacia, etc.).

glicerina (que puede ser

La reaccin de transesterificacin, que se presenta en la figura 1, se desarrolla en una proporcin molar de alcohol a triglicrido de 3 a 1, reaccionando en la metanlisis 1 mol de triglicrdo con 3 moles de alcohol (aunque se aade una cantidad adicional de alcohol para desplazar la reaccin hacia la formacin del ster metlico). El triglicrido es el principal componente del aceite vegetal o la grasa animal. Adems, la formacin de la base de la glicerina, inmiscible con los steres metlicos, juega un papel importante en el desplazamiento de la reaccin hacia la derecha, alcanzndose conversiones cercanas al 100%. La figura 1 muestra la reaccin que transforma las molculas de triglicridos, grandes y ramificadas, en molculas de steres alqulicos, lineales, no ramificadas, de menor tamao y muy similares a las del diesel [2]

Figura 1. Reaccin de transesterificacin de un triglicrido para producir biodiesel. [2]

En la figura, R1, R2 y R3 son cadenas generalmente largas de cidos grasos. Los cidos grasos que se presentan con mayor frecuencia en las grasas y aceites, son: [3] cido palmtico CH3 (CH2)14 COOH (16 carbones, saturado) cido esterico CH3 (CH2) 16 COOH (18 carbones, saturado) cido oleico CH3 (CH2)7 CH = CH (CH2)7 COOH (18 carbones 1 doble ligadura, insaturado) cido Linolico CH3(CH2)4CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH ( 18 carbones ms doble ligadura) cido linolenico 18 carbones, 3 dobles ligaduras En la figura 2 se presentan las diferentes reacciones que tienen lugar en la transesterificacin, la cual consiste qumicamente en tres reacciones reversibles y consecutivas. El triglicrido es convertido consecutivamente en diglicrido, monoglicrido y glicerina. En cada reaccin un mol de ster metlico es liberado.

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Figura 2 . Reacciones implicadas en la transesterificacin. [1]

En la reaccin de transesterificacin se utiliza un catalizador para mejorar la velocidad de reaccin y el rendimiento final. Los catalizadores pueden ser cidos homogneos (H2SO4, HCl, H3PO4, RSO 3), cidos heterogneos (Zeolitas, Resinas Sulfnicas, SO4/ZrO2, WO3/ZrO2), bsicos heterogneos (MgO, CaO, Na/NaOH/Al2O3), bsicos homogneos (KOH, NaOH) o enzimticos (Lipasas: Candida, Penicillium, Pseudomonas); de todos ellos, los catalizadores que se suelen utilizar a escala comercial son los catalizadores homogneos bsicos ya que actan mucho ms rpido y adems permiten operar en condiciones moderadas. En el caso de la reaccin de transesterificacin, cuando se utiliza un catalizador cido se requieren condiciones de temperaturas elevadas y tiempos de reaccin largos, por ello es frecuente la utilizacin de derivados de cidos ms activos. Sin embargo, la utilizacin de lcalis, que como se ha comentado es la opcin ms utilizada a escala industrial, implica que los glicridos y el alcohol deben ser anhidros (<0,06 % v/v) para evitar que se produzca la saponificacin. Adems, los triglicridos deben tener una baja proporcin de cidos grasos libres para evitar que se neutralicen con el catalizador y se formen tambin jabones. De esta manera las reacciones secundarias que se pueden dar son las siguientes: Reaccin de saponificacin Reaccin de neutralizacin de cidos grasos libres El triglicrido reacciona con el catalizador bsico, consumiendo ste, en presencia de agua dando lugar a la formacin de jabones (reaccin de saponificacin), tal y como se puede ver en la figura 3.

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Figura 3. Reaccin de saponificacin [1]

Por este motivo, se debe eliminar el agua, mediante evaporacin, en los aceites con altos contenidos en humedad antes de llevar a cabo la transesterificacin. Por otra parte, hay dos maneras de eliminar los cidos grasos libres presentes en el aceite. As, se puede proceder a su neutralizacin, ya que los cidos grasos presentes en el aceite vegetal pueden reaccionar con el catalizador bsico (fundamentalmente NaOH) en presencia de agua, ocurriendo asimismo una reaccin indeseable, produciendo como en el caso anterior jabn. Otra manera de eliminar los cidos grasos libres es mediante una reaccin de esterificacin con un catalizador cido con lo que se formara el ster metlico. REACCIONES DE ESTERIFICACIN DE CIDOS GRASOS El proceso que se utiliza para la produccin de biodiesel es la transesterificacin, sin embargo la esterificacin se viene aplicando combinndolo con la transesterificacin de cara a aprovechar el subproducto de cidos grasos y producir asimismo biodiesel. Dada la importancia de los steres se han desarrollado numerosos procesos para obtenerlos. El ms comn es el calentamiento de una mezcla del alcohol y del cido correspondiente con cido sulfrico, utilizando el reactivo ms econmico en exceso para aumentar el rendimiento y desplazar el equilibrio hacia la derecha (esterificacin de Fischer). El cido sulfrico sirve en este caso tanto de catalizador como de sustancia higroscpica que absorbe el agua formada en la reaccin. A veces es sustituido por cido fosfrico concentrado. En la prctica este procedimiento tiene varios inconvenientes. El alcohol puede sufrir reacciones de eliminacin formando olefinas, esterificacin con el propio cido sulfrico o de formacin del ter, y el cido orgnico puede sufrir decarboxilacin.

Figura 4. Reaccin de Estereificacin. [1]

Los catalizadores que se utilizan en este tipo de reaccin, al contrario que en el proceso de transesterificacin que habitualmente son hidrxidos, son cidos o enzimticos. En el caso de la esterificacin, al contrario que en la reaccin de transesterificacin, al utilizar catalizadores cidos no es necesario recurrir a trabajar con temperaturas elevadas y tiempos de reaccin largos CATALIZADORES Es necesario contar con catalizadores para que ocurra la reaccin y sea posible desde un punto de vista cintico. Estos catalizadores, en el caso de la transterificacin, pueden ser cidos homogneos, cidos hterogneos, bsicos homogneos o enzimticos, siendo los catalizadores bsicos los que se utilizan a nivel industrial en la transesterificacin ya que actan mucho ms rpido y adems permiten operar en

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condiciones moderadas. El nico problema de estos catalizadores es que deben ser anhidros para evitar que se produzcan reacciones secundarias, como la de saponificacin, que reduciran el rendimiento del proceso. Por otra parte, los triglicridos deben tener una baja proporcin de cidos grasos libres para evitar que se neutralice con el catalizador y se formen tambin jabones. Se ha observado que la reaccin es ms rpida cuando se cataliza con un alquilo [12]. En el primer paso de la reaccin, un ion xido alquilo ataca al grupo carbonilo de la molcula del triglicrido. La reaccin de este producto intermedio con un alcohol produce un ion del grupo alcxido en el segundo paso. En la ltima etapa la redisposicin del compuesto tetraedro intermedio da lugar a un ster y a diglicerina. Asimismo, se pueden utilizar catalizadores cidos de Bronsted, preferiblemente sulfricos y sulfnicos. Estos catalizadores producen rendimientos muy altos en steres alquilicos pero las reacciones son lentas, necesitando temperaturas superiores a los 100 C y ms de 3 horas para completar la conversin. La acidificacin del grupo carbonil del ster conduce a la carbonatacin, y posteriormente, el ataque nuclefilo del alcohol produce el compuesto tetradrico intermedio. Esto elimina el glicerol para formar un nuevo ster y regenerar el catalizador. En la figura 5 se resumen las ventajas y desventajas de utilizacin de los distintos catalizadores para el proceso de transesterificacin:

Figura 5. Ventajas e inconvenientes de los catalizadores utilizados en la transesterificacin. [1]

VARIABLES QUE AFECTAN A LA REACCIN DE TRANSESTERIFICACIN Acidez y humedad Los contenidos de cidos grasos y de humedad son los parmetros determinantes de la viabilidad del proceso de transesterificacin del aceite vegetal. Para que se realice la reaccin completa se necesita un valor de cidos grasos libres, del ingls Free Fatty Acid (FFA), menor al 3%. Cuanto ms alta es la acidez del aceite, menor es la conversin. Adems, tanto el exceso como la deficiencia de catalizador pueden

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producir la formacin de jabn, sumado a la presencia de humedad que disminuye el rendimiento de la reaccin, pues el agua reacciona con los catalizadores formando jabones. Si las grasas animales o los aceites vegetales, con valores altos de FFA, se quieren utilizar para producir biodiesel, es necesario refinarlos con una neutralizacin, utilizando una solucin de NaOH para eliminar los cidos grasos libres. Igualmente, el proceso de catlisis cida tambin se puede usar para la esterificacin de estos cidos grasos [13]. Los triglicridos deben tener un valor cido bajo y los materiales deben contener baja humedad. La adicin de catalizadores de hidrxido de sodio compensa la alta acidez, pero el jabn resultante provoca un aumento de viscosidad o de formacin de geles que interfieren en la reaccin y en la separacin del glicerol. Cuando no se dan estas condiciones los rendimientos de la reaccin se reducen sustancialmente. El hidrxido y metxido de sodio o de potasio deben mantener un grado de humedad bajo. Su contacto con el aire disminuye la efectividad del catalizador por su interaccin con el dixido de carbono y la humedad. Actualmente, la mayor parte del biodiesel producido, procede de aceites vegetales al que se le aade metanol y un catalizador alcalino. Sin embargo hay muchos aceites de bajo costo y grasas animales que pueden ser utilizados. Su problema radica en que suelen contener gran cantidad de cidos grasos que no se pueden convertir en biodiesel usando catalizadores alcalinos. En estos casos es necesario hacer la esterificacin en dos etapas: inicialmente debe realizarse un pretratamiento para convertir los FFA en esteres metlicos con un catalizador cido, y en un segundo paso se realiza la transesterificacin con un catalizador alcalino, para completar la reaccin. Tipo de catalizador y concentracin Si el aceite usado tiene un alto grado de cidos grasos y elevada humedad los catalizadores cidos son los ms adecuados. Estos cidos pueden ser sulfrico, fosfrico o cido sulfnico orgnico. En los procesos de metanlisis alcalina los principales catalizadores usados han sido el hidrxido potsico y el hidrxido sdico Se han probado catalizadores de metales alcalino-trreos. El proceso se lleva a cabo si aparecen iones de metxido en la reaccin intermedia. Los hidrxidos alcalino-trreos, alcxidos y xidos catalizan la reaccin ms lentamente [14]. Aunque el proceso de transesterificacin, con catalizadores alcalinos, para transformar los triglicridos en sus correspondientes esteres metlicos tiene una conversin muy alta en un periodo ms corto de tiempo, tiene algunos inconvenientes: el catalizador debe ser separado del producto final, la recuperacin del glicerol puede resultar difcil, el agua alcalina resultante del proceso debe ser tratada y los cidos grasos y el agua afectan a la reaccin. Los catalizadores enzimticos pueden obtener resultados relevantes en sistemas tanto acuosos como no acuosos, lo que resuelve alguno de los problemas anteriores [15]. En particular el glicerol se puede separar fcilmente y, tambin, los cidos grasos contenidos en el aceite reutilizado se pueden convertir completamente en esteres alqulicos. En cambio el uso de estos catalizadores enzimticos tiene un coste superior que el de los alcalinos. Relacin molar de alcohol / aceite y tipo de alcohol La relacin estequiomtrica requiere tres moles de alcohol y un mol de triglicrido para producir tres moles de esteres y un mol de glicerol. La transesterificacin es una reaccin de equilibrio que necesita un exceso de alcohol para conducir la reaccin al lado derecho. Para una conversin mxima se debe utilizar una relacin molar de 6:1. En cambio un valor alto de relacin molar de alcohol afecta a la separacin de glicerina debido al incremento de solubilidad. Cuando la glicerina se mantiene en la solucin hace que la reaccin revierta hacia la izquierda, disminuyendo el rendimiento de los steres. La formacin de ster etlico comparativamente es ms difcil que la de ster metlico, especialmente la formacin de una emulsin estable durante la etanlosis es un problema. El etanol y el metanol no se disuelven con los triglicridos a temperatura ambiente y la mezcla debe ser agitada mecnicamente para que haya transferencia de masa. Durante la reaccin generalmente se forma una emulsin, en la metanlosis esta emulsin desciende rpidamente formndose una capa rica en glicerol quedndose en la

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parte superior otra zona rica en ster metlico. En cambio en la etanlisis esta emulsin no es estable y complica mucho la separacin y purificacin de los esteres etlicos. La emulsin est causada en parte por la formacin de monoglicricos y diglicricos intermedios, que contienen tanto grupos hidrxidos polares como cadenas de hidrocarburos no polares. Efecto del tiempo de reaccin y temperatura La conversin aumenta con el tiempo de reaccin La transesterificacin se puede producir a diferentes temperaturas, dependiendo del tipo de aceite REACCIONES COMPETITIVAS Son indeseables, una de las reacciones que compite con la reaccin de transesterificacin, se produce cuando la materia prima tiene un alto contenido de cidos grasos, los cuales reaccionan ms rpidamente que lo que los triglicridos pueden hacerlo con el hidrxido de sodio, formando jabones.

Tambin, se forman jabones cuando la materia prima tiene agua La excesiva formacin de jabn inhibe la reaccin de transesterificacin, incluyendo la separacin del glicerol y el lavado del biodiesel donde se produce una emulsin BALANCE DE MASA Para realizar un balance de masa y estimar las cantidades necesarias de materias primas que se requieren para obtener biodiesel, se puede realizar un anlisis considerando que los triglicridos (aceite o grasa), son trioleina pura, en este caso se tiene:

La reaccin es reversible y para asegurar un mximo rendimiento ser necesario adicionar un 100% de metanol o en su defecto remover uno de los productos, en este caso es mas efectivo retirar la glicerina que se va al fondo a medida que va transcurriendo la reaccin.

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El balance de masa sobre la base de 100 Kg. de aceite, con 100% de exceso de metanol es el siguiente:

Estas cantidades en funcin de los volmenes, se obtienen usando sus correspondientes densidades:

La tabla 4 presenta las densidades de los reactantes del biodiesel en (g/ml).

Tabla 4. . Densidades de los reactantes del biodiesel (g / ml). Fuente: Handbook of Chemistry and physics, 51 st Edition. [1]

PROCESOS EN LA PRODUCCIN INDUSTRIAL DE BIODIESEL Con respecto al estado actual de la tecnologa para la produccin de biodiesel, se puede decir que se trata de una tecnologa probada, relativamente madura, en perodo de diseminacin, capaz de aprovechar diversas materias primas y que ha alcanzado nivel comercial en varios pases. La mayor parte del biodiesel producido en la actualidad se elabora mediante metanlisis en medio bsico.[5] PROCESO GENERAL DE TRANSESTERIFICACIN Existen mltiples opciones de operacin viables para la fabricacin de biodiesel. Muchas de estas tecnologas pueden ser combinadas de diferentes maneras variando las condiciones del proceso y la alimentacin del mismo. La eleccin de la tecnologa ser funcin de la capacidad deseada de produccin, alimentacin, calidad y recuperacin del alcohol y del catalizador. En general, plantas de menor capacidad y diferente calidad en la alimentacin suelen utilizar procesos Batch o discontinuos. Los procesos continuos, sin embargo, son ms idneos para plantas de mayor capacidad que justifique el mayor nmero de personal y requieren una alimentacin ms uniforme. Los procesos continuos pueden emplear bien sea reactores de tanque agitado CSTR (continuous stirred tank reactor) como tubulares PFR (plug flow reactor). Un esquema de proceso tpico es el uso de varios CSTR en serie. Despus de que parte de la glicerina producida se sedimenta en el primer reactor, la reaccin en el segundo es bastante rpida. Gran cantidad de procesos emplean mezcladores estticos o bombas para aumentar la intensidad de mezclado de la corriente que ingresa al reactor. El uso de reactores PFR ofrece menores tiempos de residencia, del orden de 6-10 min., aunque debe garantizarse que el diseo de los reactores brinde el grado de agitacin necesario para obtener conversiones adecuadas. [2]

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Proceso Discontinuo Es el mtodo ms simple para la produccin de biodiesel donde se han reportado ratios 4:1 (alcohol:triglicrido). Se trata de reactores con agitacin, donde el reactor puede estar sellado o equipado con un condensador de reflujo. Las condiciones de operacin ms habituales son a temperaturas de 65C, aunque rangos de temperaturas desde 25C a 85C tambin han sido publicadas. El catalizador ms comn es el NaOH, aunque tambin se utiliza el KOH, en rangos del 0,3% al 1,5% (dependiendo que el catalizador utilizado sea KOH o NaOH). Es necesaria una agitacin rpida para una correcta mezcla en el reactor del aceite, el catalizador y el alcohol. Hacia el fin de la reaccin, la agitacin debe ser menor para permitir al glicerol separarse de la fase ester. Se han publicado en la bibliografa resultados entre el 85% y el 94%. En la transesterificacin, tal y como se coment anteriormente, cuando se utilizan catalizadores cidos se requiere temperaturas elevadas y tiempos largos de reaccin Algunas plantas en operacin utilizan reacciones en dos etapas, con la eliminacin del glicerol entre ellas, para aumentar el rendimiento final hasta porcentajes superiores al 95%. Temperaturas mayores y ratios superiores de alcohol:aceite pueden asimismo aumentar el rendimiento de la reaccin. El tiempo de reaccin suele ser entre 20 minutos y una hora. En la figura 6 se reproduce un diagrama de bloques de un proceso de transesterificacin discontinuo.

Figura 6. Proceso de Transesterificacin. [1]

Proceso Continuo Una variacin del proceso discontinuo es la utilizacin de reactores continuos del tipo tanque agitado, los llamados CSTR del ingls, Continuous Stirred Tank Reactor. Este tipo de reactores puede ser variado en volumen para permitir mayores tiempos de residencia y lograr aumentar los resultados de la reaccin. As, tras la decantacin de glicerol en el decantador la reaccin en un segundo CSTR es mucho ms rpida, con un porcentaje del 98% de producto de reaccin. Un elemento esencial en el diseo de los reactores CSTR es asegurarse que la mezcla se realiza convenientemente para que la composicin en el reactor sea prcticamente constante. Esto tiene el efecto de aumentar la dispersin del glicerol en la fase ster. El resultado es que el tiempo requerido para la separacin de fases se incrementa.

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Existen diversos procesos que utilizan la mezcla intensa para favorecer la reaccin de esterificacin. El reactor que se utiliza en este caso es de tipo tubular. La mezcla de reaccin se mueve longitudinalmente por este tipo de reactores, con poca mezcla en la direccin axial. Este tipo de reactor de flujo pistn, Plug Flow Reactor (PFR), se comporta como si fueran pequeos reactores CSTR en serie. El resultado es un sistema en continuo que requiere tiempos de residencia menores (del orden de 6 a 10 minutos) con el consiguiente ahorro, al ser los reactores menorespara la realizacin de la reaccin. Este tipo de reactor puede operar a elevada temperatura y presin para aumentar el porcentaje de conversin. En la figura 7 se presenta un diagrama de bloques de un proceso de transesterificacin mediante reactores de flujo pistn. En este proceso, se introducen los triglicridos con el alcohol y el catalizador y se somete a diferentes operaciones (se utilizan dos reactores) para dar lugar al ster y la glicerina.

Figura 7. Proceso de produccin de biodiesel mediante reactores de flujo pistn. [1]

Proceso de Esterificacin El ms comn consiste en el calentamiento de una mezcla del alcohol y del cido correspondiente -en los procesos de esterificacin se suelen utilizar catalizadores cidos con cido sulfrico, utilizando el reactivo ms econmico en exceso para aumentar el rendimiento y desplazar el equilibrio hacia la derecha (esterificacin de Fischer). El cido sulfrico sirve en este caso tanto de catalizador como de sustancia higroscpica que absorbe el agua formada en la reaccin. A veces es sustituido por cido fosfrico concentrado. En la prctica este procedimiento tiene varios inconvenientes. El alcohol puede sufrir reacciones de eliminacin formando olefinas, esterificacin con el propio cido sulfrico o de formacin del ter y el cido orgnico puede sufrir decarboxilacin.

Figura 8 Proceso de esterificacin. [1]

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Proceso Combinado Esterificacin-Transesterificacin Este tipo de procesos refina los cidos grasos aparte del sistema de alimentacin o mediante un tratamiento diferenciado en la unidad de esterificacin. Se aaden los catalizadores custicos y el producto de reaccin se separa mediante centrifugacin (proceso llamado Caustic Stripping). Los aceites refinados son secados y enviados a la unidad de transesterificacin para un proceso posterior. De esta manera, los cidos grasos pueden ser transformados en steres metlicos mediante un proceso cido de esterificacin. Los procesos de catlisis cida pueden ser usados para la esterificacin directa de los cidos libres (FFA). Una alternativa a esto sera utilizar un catalizador bsico para formar deliberadamente jabn en el FFA. El jabn es recuperado, el aceite secado y posteriormente utilizado en un sistema convencional mediante catalizadores bsicos.

Figura 9. Proceso de produccin de biodiesel mediante esterificacin/transesterificacin. Proceso de catlisis cida. Elaboracin propia. [1]

En la reaccin de transesterificacin-esterificacin, por su parte, se puede aprovechar los cidos grasos subproductos de la reaccin de la figura 6 para alimentar posteriormente un reactor de esterificacin. Proceso en Condiciones Supercrticas Cuando un fluido o gas es sometido a temperaturas y presiones que exceden su punto crtico, aparecen una serie de propiedades inusuales. Desaparece la diferencia entre la fase lquida y vapor, existiendo slo una fase de fluido presente. Adems, los disolventes que contienen grupos OH, como el agua o alcoholes primarios, toman las propiedades de supercidos. Un ejemplo de sistema sin catalizadores es el que utiliza un elevado ratio de alcohol:aceite (42:1). Bajo condiciones supercrticas (350 a 400C y P>80 atm) la reaccin se completa en 4 minutos. Los costes de instalacin y los costes de operacin son ms altos y la energa consumida mayor, por lo que aunque los resultados mediante este proceso son muy interesantes, el escalado de estas instalaciones a nivel industrial puede ser difcil. En la figura 10 se representa el diagrama de bloques de un proceso en el que se utiliza un reactor supercrtico, sin necesidad de aadir catalizadores.

Figura 10. Proceso de produccin de biodiesel mediante proceso supercrtico. [1]

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Vida til del producto La vida til del producto, se refiere a la estabilidad o inalterabilidad que tiene el producto durante el tiempo. En el caso del biodiesel, por tratarse de esteres metlicos de cidos grasos, estos son susceptibles a reacciones de oxidacin; es decir, a la accin del oxgeno sobre las insaturaciones de los cidos grasos. Por tanto, esta autoxidacin, ser favorecida a medida que aumente la concentracin de cidos grasos insaturados (o ndice de yodo). En la figura 11, se muestra el grado de absorcin de oxgeno de steres metilcos de los cidos esterico, oleico, Linolico y linlenico y como se puede observar los ms insaturados necesitan menos tiempo para absorber la misma cantidad de oxgeno y por consiguiente se oxidan ms rpido. Otros factores coadyuvantes son: la temperatura, actividad de agua, presencia de perxidos y cidos grasos libres, etc.

Figura 11. Tiempo para absorber 1 g de oxgeno/ Kg. de steres metlicos: esterico (IY=0), Oleico (IY = 85.6), linoleico (IY= 172.4), linolnico (IY= 260.4). [3]

Como resultados de la auto oxidacin se forman hidroxiperxidos, muy reactivos descomponindose en una gama muy amplia de sustancias, entre las cuales se encuentran polmeros de alto peso molecular, con la consiguiente formacin de gomas y sedimentos. La estabilidad del biodiesel es un factor importante cuando es almacenado por tiempos prolongados. Como se ha explicado anteriormente unos de los mayores problemas en la estabilidad es la formacin de hidroxiperxidos. La estabilidad del biodiesel almacenado debe se controlada monitoreando el nmero de cido, viscosidad e ndice de perxido. Aditivos tales como el BHT (Butilhidroxitolueno) y TBHQ (t-butilhidroxiquinona) son comunes en la industria de alimentos y se ha encontrado adecuado para alargar la vida til del biodiesel por ms de 6 meses. 24 [3] APLICACIONES [1] Las formas de utilizacin de los aceites vegetales o de los steres metlicos en los motores diesel (motores de compresin MEC) pueden variar dependiendo de distintos factores. As, las diferentes maneras de utilizacin para conseguir un ptimo rendimiento en el motor, pueden ser: Adaptacin del motor diesel para uso de aceites Motores especficos para uso de aceites (Motor Elsbett) Mezclas de diesel con aceite Mezclas de diesel con steres metlicos Mezclas de diesel con alcohol

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El biodiesel se utiliza adems de en automocin, para sustituir al diesel C de calefaccin. Por otra parte, el biodiesel disuelve los hidrocarburos por lo que tambin se ha utilizado para limpiar vertidos de hidrocarburos Los steres metlicos son tambin intermedios en la sntesis de muchos productos utilizados en la qumica fina. UTILIZACIN DE BIODIESEL COMO COMBUSTIBLE Para la utilizacin de biocombustibles en motores diesel puede utilizarse bien aceites vegetales (cuya implantacin es prcticamente testimonial a nivel industrial), o bien producir steres metlicos de aceites vegetales para su utilizacin como combustible (biodiesel). El biodiesel se puede emplear a su vez puro (como se hace en Brasil y en EE.UU.) o en mezclas de biodiesel/DIESEL, que es la manera de utilizacin ms extendida. Utilizacin directa de aceites vegetales La naturaleza de los aceites vegetales plantea una serie de inconvenientes para su utilizacin directa en motores, puesto que estos precisan de una preparacin consistente en un desgomado y filtracin previos. Las semillas son prensadas separndose el aceite de la torta, sometiendo normalmente a las semillas a un calentamiento previo y a la accin de un disolvente de cara a conseguir rendimientos de extraccin de aceite cercanos al 100%. La torta que se obtiene como subproducto, tiene un alto contenido en protena por lo cual es posible su comercializacin para alimentacin animal, con lo que se consigue abaratar los costes del proceso de extraccin. La naturaleza de los aceites vegetales plantea una serie de inconvenientes para su utilizacin directa en motores. As, la utilizacin de aceites sin transformar requiere, bien realizar una serie de transformaciones en los motores, o bien utilizar motores Elsbett. Ello es fundamentalmente debido a los problemas de viscosidad del biodiesel. Los cidos grasos de los aceites vegetales varan en su longitud y en el nmero de dobles enlaces contenidos en la cadena (reflejado por el ndice de yodo). La presencia de dobles enlaces les confiere que sean aptos para el consumo siendo su funcionamiento mejor a bajas temperaturas, si bien los hace fcilmente susceptibles de oxidacin. Por otra parte, largas molculas con dobles enlaces confiere a los aceites un carcter viscoso que implica una mayor dificultad de bombeo y atomizacin del combustible en los inyectores, traducido en un menor rendimiento. Los cidos grasos poliinsaturados tienen una elevada reactividad que los hace susceptibles a la polimerizacin y formacin de gomas, que se forman por oxidacin durante el almacenamiento o por una deficiente polimerizacin trmica y oxidativa. Por otra parte, cuanto mayor es el grado de insaturacin de un aceite, mejor es su funcionamiento como combustible en condiciones de baja temperatura, lo cual es fundamental para un combustible diesel. Cuando se pretende utilizar aceites vegetales en motores de inyeccin directa hay que recurrir a mezclas del aceite vegetal con diesel, lo que permite, modificando la proporcin de los componentes, mantener las caractersticas del combustible. En cualquier caso, estas mezclas de aceite vegetal y diesel siguen presentando parte de los problemas asociados a los aceites vegetales, que son: Los cidos grasos polinsaturados tienen una elevada reactividad que los hace muy susceptibles a la polimerizacin y formacin de gomas. No se queman completamente dando por resultado depsitos carbonosos. Espesamiento del aceite lubricante. Elevada viscosidad. Dificultad para el bombeo y la formacin de gotas. Bajo nmero de cetano. Combustin deficiente en motores rpidos. Comportamiento deficiente en fro. Problemas de bombeo y filtrabilidad. Ensuciamiento de inyectores. Dterioro de las prestaciones del motor.

Una solucin a estos problemas sera a travs de la modificacin del motor diesel: Precalentamiento del combustible. Inyeccin en precmara. Inyectores autolimpiantes. Motores ms adiabticos: cmara de combustin labrada, menor refrigeracin. Sistema de arranque con DIESEL. Si bien se ha demostrado que se pueden utilizar en motores diesel sin modificar mezclas de hasta 1:2 (biodiesel:diesel), en el caso del aceite de soja [13].

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Otra alternativa, es emplear mezclas de aceites vegetales brutos con gasolinas (14%) y alcohol (5%), que se puede utilizar como carburante de los motores diesel de manera directa. Motores Elsbett Como se mencion anteriormente, la utilizacin de aceites sin transformar requiere, bien realizar una serie de transformaciones en los motores, o bien utilizar motores Elsbett diseados por la empresa alemana Elsbett Konstruktion aplicables tanto en motores monocilndricos como en motores de hasta doce cilindros. Se trata de un motor adiabtico, es decir, que intercambia muy poco calor con el medio y evita entre el 25 y el 50 % de las prdidas de energa a travs del sistema de refrigeracin. No dispone del convencional sistema de enfriamiento y esto le permite trabajar a una temperatura ms alta y, por tanto, con un rendimiento termodinmico ms grande. Por otra parte, tiene la caracterstica de quemar la totalidad del combustible y por esto se puede considerar un motor prcticamente limpio. Adems, el hecho de quemar aceite vegetal no libera dixido de azufre. Es un motor preparado para la combustin de aceite vegetal crudo, sin refinar y sin terificar, que no carboniza ni deja sustancias residuales, que tiene una eficiencia trmica superior al 40 % (recordemos que un motor de gasolina convencional o diesel no supera el 30 %). Esto quiere decir que este rendimiento ms grande le permite proporcionar ms energa mecnica til. Los elementos mecnicos que le distinguen de un motor diesel convencional son: Un pistn articulado con la parte superior aislada trmica y acsticamente situado dentro de una cmara de combustin de forma esferoidal. Uno o dos inyectores por cilindro, de un solo agujero y autolimpiables, que inyectan el aceite vegetal a la cmara de combustin tangencialmente y esto permite una perfecta nebulizacin, es decir, que la mezcla aire combustible es muy fina y esto evita que se hagan depsitos carbonosos. La tapa de los cilindros dispone de una pequea cmara anular por la cual circula el aceite lubricante que se emplea como refrigerante. Ya que el sistema de refrigeracin no es con agua, la tapa del cilindro no lleva junta. Un pequeo radiador de aceite permite cerrar el circuito del aceite lubricante refrigerante.

El hecho de que no necesite agua para la refrigeracin ahorra piezas, peso y volumen al motor. Otro aspecto importante a destacar es la cmara de combustin esferoidal, la cual permite que haya un exceso de aire en la combustin del aceite vegetal y que se estratifique la temperatura del motor. As, mientras el ncleo de la combustin puede llegar a los 1.300 C, en cambio, la zona del contacto del pistn no supera los 650 C normales de cualquier motor. La temperatura final de los gases de escape solamente es un poco superior a la de los motores diesel convencionales. Asimismo, la combustin se hace con menos cantidad de aire y, por tanto, se reduce la emisin de xidos de nitrgeno. Las modificaciones del motor Elsbett permiten a los vehculos diesel funcionar tanto con diesel como con aceite vegetal con un buen rendimiento termodinmico y sin que se den problemas que afecten al buen funcionamiento del motor. El motor Elsbett no es el nico de los motores conocidos como policarburantes y semiadiabticos. Sin embargo, s es el nico sistema que se puede aplicar en cualquier motor diesel con una mnima intervencin y por un coste razonable de unos 2.500 a 3.200 euros. La intervencin consiste, bsicamente, en anular la cmara de agua del bloque,cambiar la tapa de los cilindros y los pistones y aadir un pequeo radiador para el aceite refrigerante. La nica condicin es que el motor no disponga de elementos cermicos. Utilizacin de biodiesel Para evitar introducir las modificaciones en motores que se requieren para la utilizacin de aceites vegetales sin modificar y mejorar sus caractersticas como carburantes, se recurre a transformarlos en sus derivados steres metlicos o etlicos. De esta manera se consigue que las largas cadenas ramificadas iniciales, de elevada viscosidad y alta proporcin de carbono se transformen en otras de cadena lineal, de menor viscosidad y porcentaje de carbono y de caractersticas fsico-qumicas y energticas ms similares al diesel de automocin. Este biodiesel se puede utilizar bien puro, bien mezclado en distintas proporciones junto con el diesel de automocin, que es la forma ms habitual de utilizacin.

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Para evitar introducir las modificaciones en motores que se requieren para la utilizacin de aceites vegetales sin modificar y mejorar sus caractersticas como carburantes, se recurre a transformarlos en sus derivados steres metlicos o etlicos. De esta manera se consigue que las largas cadenas ramificadas iniciales, de elevada viscosidad y alta proporcin de carbono se transformen en otras de cadena lineal, de menor viscosidad y porcentaje de carbono y de caractersticas fsico-qumicas y energticas ms similares al diesel de automocin. Este biodiesel se puede utilizar bien puro, bien mezclado en distintas proporciones junto con el DIESEL de automocin, que es la forma ms habitual de utilizacin. La razn de realizar una mezcla con diesel convencional (EN590), radica en que los aceites vegetales tienen, entre otras cosas, la particularidad de disolver la goma y el caucho. Debido a que estos aceites vegetales son la materia prima para la fabricacin del biodiesel, dicho producto tambin disuelve la goma y el caucho, materiales empleados en la fabricacin de los conductos y las juntas del sistema de alimentacin de los vehculos (latiguillos o manguitos) por lo que con el uso prolongado de biodiesel 100%, se podran llegar a degradar dichos conductos, produciendo algn poro o prdida de combustible (el biodiesel es biodegradable en un 98,3% en 21 das). Desde mediados de los aos 90, casi todos los fabricantes de vehculos (principalmente marcas alemanas), ya han substituido dichos conductos por conductos fabricados con materiales plsticos o derivados, con lo que el biodiesel no los disuelve En los motores de los automviles, los problemas asociados por utilizar biodiesel como combustible de motores de inyeccin directa, son los que a continuacin se presentan: La potencia del motor disminuye, porque el poder calorfico inferior (P.C.I.). del biodiesel es menor El consumo de combustible aumenta, ya que el biodiesel contiene menos poder calorfico que el DIESEL. Las emisiones de xidos de nitrgeno generalmente aumentan, consecuencia de las mayores presiones y temperaturas que se alcanzan en la cmara de combustin, que a su vez se deben a un tiempo de retraso de la misma. Cuando se utiliza 100% de biodiesel, el aceite lubricante se contamina, debido a la menor viscosidad del ster en comparacin a ste. Algunos materiales se dterioran con el biodiesel: pinturas, plsticos, gomas, etc. cuando se utiliza 100% de biodiesel. DESEMPEO MECNICO En general puede decirse que el biodiesel en comparacin con el diesel presenta las siguientes diferencias: viscosidad y densidad mayor, aumento o disminucin de los residuos de carbn, dependiendo del tipo de proceso que se lleva cabo para su obtencin (relacionado con el contenido de mono di y triglicridos), el calor de combustin se reduce en aproximadamente 12% debido a la presencia de oxgeno dentro de la molcula, reduccin del torque y la potencia en cerca de 10 %, principalmente por la reduccin en el calor de combustin; esto tambin repercute en un mayor consumo de combustible para lograr el mismo desempeo. [11].

El aumento en la densidad y especialmente la viscosidad, puede generar un incremento leve en la formacin de depsitos de carbn en las cmaras de combustin e inyectores del motor. La disminucin del calor de combustin, puede compensarse por una mejora en la quema del biocombustible, debido al aumento de la disponibilidad de oxgeno en la cmara de combustin, el cual es provisto por la molcula del biodiesel. Esto contribuye a la reduccin en las emisiones de material particulado (humos) y monxido de carbono; sin embargo, la mayor disponibilidad aumenta las emisiones de NOX por aumento en la temperatura de la cmara de combustin . [9] Se puede concluir que a medida que se incrementa el porcentaje de biodiesel en las mezclas biodiesel diesel disminuye la potencia y aumenta el consumo de combustible. Tambin disminuyen el CO, Hc, material particulado, holln y la opacidad de humos. De otro lado, los Nox aumentan o disminuyen dependiendo de la afinacin del motor. La potencia disminuye entre 2 y 10% para B30 y B100 respectivamente. El consumo de combustible aumenta entre 10 y 24%, para el biodiesel y sus mezclas,

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debido al menor poder calorfico del biocombustible comparado con el del diesel convencional. Las emisiones de CO diminuyen de 10 a 50%, hc 12 a 55%, con B30 y B100 respectivamente. La opacidad de humos disminuye entre 0 y 30% y los Sox entre 20 y 100%, debido al escaso contenido de azufre del biodiesel. La reduccin global de CO2 es de 16 a 78,4% para B20 y B100 respectivamente. [4] DESVENTAJAS EN EL MOTOR AL USAR BIODIESEL Diversos autores exponen las desventajas de utilizar el biodiesel como combustible en los motores diesel, resaltan aspectos como el ataque a las mangueras (caucho) de conduccin del combustible y a los sellos. Destacan tambin el ataque a las pinturas del motor, la mala fluidez de biodiesel a bajas temperaturas [30], y la tendencia a formar depsitos y obstrucciones, aunque otros autores cuestionan dicha tendencia al mostrar la capacidad detergente de los steres. [4] Un anlisis efectuado a los biocombustibles arroj que impurezas como glicridos, glicerol, cidos grasos libres y residuos de catalizador traen consecuencias desfavorables para el desempeo del motor, por ejemplo, depsitos de carbonilla holln en los inyectores. [4] El poder calorfico del biodiesel es del orden del 13% en masa ms bajo que el del diesel y cerca de 8% por unidad de volumen, sin embargo, no se refleja exactamente en la prdida de potencia, debido a que el biodiesel tiene una densidad ligeramente ms alta que el diesel. [4] Problemas del Biodiesel [10] A continuacin se realiza una coparacin de los problemas del biodiesel frente al diesel [10] a) Incompatibilidad a bajas temperaturas. Uno de los mayores problemas que se encuentran a la hora de decidir el uso de Biodiesel como combustible es el de las malas propiedades que posee a bajas temperaturas. Generalmente, como ya se ha indicado, tanto los Puntos de Congelacin (PC), Puntos de Nube (PN), como el Punto de Obstruccin por Filtros Fros (POFF) son desde ligeramente superiores a muy superiores dependiendo del origen del ster (aceite de maiz, oliva, etc...). Para un Biodiesel procedente de un aceite residual el POFF esta entre 7 y 0C, lo cual es insuficiente para invierno. Utilizando un Biodiesel de origen animal el POFF es todava superior. b) Mayor Viscosidad. Debido a que el biodiesel tiene una viscosidad mayor que el diesel pueden existir problemas de prdidas de flujo a travs de los filtros e inyectores. Si el spray es alterado por el flujo de combustible se puede generar una coquizacin del inyector o dilucin del lubricante. c) Coquizacin del inyector. La coquizacin se incrementa con el aumento de: Viscosidad. Peso Molecular. Potencia Calorfica.

Disminuye con el aumento del grado de instauracin. d) Dilucin del Lubricante. Se debe desarrollar un lubricante especfico para este combustible. Se necesita uno que tenga una capacidad dispersante superior a la utilizada con el diesel. El perfil de la destilacin del biodiesel difiere mucho del gasoil aunque los puntos de ebullicin finales son bastante similares. Esto explica por qu el biodiesel tiende a disolverse ms fcil en el lubricante que el diesel. Existen estudios que indican que un aceite de motor se degrada mucho ms rpido si el combustible utilizado es Biodiesel en vez de Diesel. La dilucin que se produce por el Biodiesel en el aceite hace que la viscosidad disminuya en unas primeras etapas (dilucin del combustible), En posteriores etapas aumenta

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con el tiempo (oxidacin del lubricante) debido a la formacin de depsitos tendencia del biodiesel a la oxidacin y polimerizacin del lubricante, debido enlaces en su estructura. Se han observado diluciones mximas en el crter del motor tiene un orden de dilucin diferente debido a sus holguras de fabricacin, La dilucin afecta de la siguiente manera al motor: -

y lacas, causadas por la a la presencia de dobles orden del 15- 20%. Cada rgimen de trabajo, etc.

Se observan depsitos de carbonilla blandos en la boquilla del inyector, corona del pistn y cabeza del cilindro. Se generan menos depsitos de carbono en la vlvula de admisin y similares en la de escape que respecto al diesel. El biodiesel genera unos depsitos de carbn similares al diesel en los segmentos superiores, pero se obtienen mayores lacas en los segmentos internos. Formacin de lacas en los orificios del inyector. Lodos en el sumidero, zonas de filtracin de la bomba de aceite y otras partes del motor. Desgastes en el cojinete de bancada (Sn/Pb).

La dilucin por combustible es mayor con la carga aplicada que con la velocidad. Respecto al lubricante: Prdida de dispersancia. Separacin de fases. Se forma una pequea capa de fangos negros. Aumento de la viscosidad. Aumento de los insolubles en pentano. Aumento de los niveles de metales de desgaste. Aumento de la acidez del lubricante.

Por todo esto se recomiendan cambios en el aceite en periodos ms cortos que para un diesel normal. e) Problemas de Corrosin. Pueden aparecer algunos problemas debido a corrosiones y partculas de desgaste en el aceite, que hay que tener en cuenta no solo en lo que afecta al motor, sino tambin respecto a la instalacin. Ataque a las juntas y pinturas. Las juntas de nitrilo en contacto con el Biodiesel se disuelven, por lo que se deben sustituir por las de Vitn que son ms resistentes. Tambin habra que tener en cuenta las que estn en contacto con el aceite debido a los problemas encontrados de dilucin con Biodiesel. Las pinturas del depsito de combustible y dems partes se deben sustituir por otras acrlicas.

Ataque al Cu y Pb.

El Pb se desgasta muy rpido en presencia del Biodiesel. Las fuentes de plomo que pueden existir en el motor son: Casquillo de Pie de Biela 10% (recubrimiento). Casquillos de la Bomba de aceite (recubrimiento). El Cu tambin parece que es atacado por el Biodiesel. Partes que contienes cobre son: Enfriador del aceite 100%. Casquillo de Pie de Biela 75% Diferentes partes en menores porcentajes. El cobre puede ser sustituido en la fabricacin de las piezas: Enfriadores de acero inoxidable. Su desventaja es que disipan peor el calor, por lo que deben de ser ms grandes y pesados. Sustitucin de los casquillos de Pie de Biela otros que resistan cidos y Cl.

Agentes corrosivos presentes en el Biodiesel. El Cl es un agente muy corrosivo y por ello se debe limitar su presencia. Este puede proceder de diferentes fuentes: - La sal de las comidas, - agua sin desalar en el proceso de fabricacin del Biodiesel,

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cidos presentes en el Biodiesel. A medida que aumentan la cantidad de cidos en el motor se van generando depsitos en los sistemas de inyeccin con la consiguiente problemtica en el bombeo del combustible. Tambin atacan a las juntas y partes metlicas de los elementos del sistema de inyeccin.

Presencia de Medio Microbiano. La presencia de microbios provoca la corrosin del sistema y una colmatacin de los filtros prematura. Podra usarse aditivos anti-microbianos. El contenido en agua acelera la presencia de microbios.

f) Otros contaminantes La presencia de K y Na puede causar la precipitacin de jabones obstruyendo los filtros. Estos se presentan en el Biodiesel debido a un defectuoso proceso de lavado en su produccin. Los Diglicridos y Triglicridos aumentan la corrosin al formar quelatos con los metales de las superficies metlicas. Existen en el mercado filtros bastante hidrfobos para resolver en gran medida este problema. Glicerina Libre y Total. Hay que controlar muy bien los niveles de estos dos compuestos debido a que afecta de forma muy directa a la bomba de inyeccin. Colmatan los filtros. Por otro lado la generacin de producto coquizados en los inyectores. Aumentan la viscosidad y espesamiento. Causan cristalizaciones a bajas temperaturas.

g) Colmatacin de filtros. Debido a que el biodiesel es un buen disolvente, disuelve toda la suciedad que haya en el circuito de combustible hasta dejarlo limpio. Por ello, al principio, puede que se colmaten los filtros muy rpidamente y haya que cambiarlos a las pocas horas de uso. Si se ha usado anteriormente diesel, el biodiesel arrastrar toda la suciedad que se haya depositado en el sistema de combustible durante el uso del gasoil. Los filtros se pueden colmatar con glicerina, con la consiguiente disminucin de combustible bombeado (problemas de lubricidad). En la trampa lquida puede quedarse parte de la glicerina que haya sido filtrada. Los glicridos causan cristalizaciones a bajas temperaturas. Los mono y diglicricos afectan al punto de nube, pero no al de congelacin. Se ha comprobado que los causantes de la colmatacin de los filtros son los glicridos saturados, por lo que los insaturados no contribuyen mucho al Punto de nube. Hay que controlar especialmente los filtros cuando se trabaja a temperaturas bajas. Se pueden poner calentadores. Se pueden usar prefiltros de 5-10 mm para eliminar la mayor cantidad de suciedad inicial.

h) Problemas de Estabilidad. Posee menor estabilidad a la oxidacin que el diesel debido a que posee dobles enlaces y oxgeno en su molcula. Esto es importante a la hora de almacenar durante mucho tiempo el biodiesel. El uso de recipientes acero o aluminio para almacenar el biodiesel no afecta negativamente a su estabilidad. La utilizacin de recipientes que contengan cobre, cinc, plomo o alguna combinacin de estos tres afecta de manera muy negativa a la estabilidad ya que forma gran cantidad de sedimentos.

Cuanto ms contenido en C18:3 tenga va a se menos estable. Pueden favorecer la formacin de depsitos en los inyectores. Colmatacin de los filtros.

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Los productos que se generan en las prerreacciones de combustin suelen ser ms pesados formndose depsitos en el interior del motor y obstruyendo los inyectores. A medida que se aumentan las instauraciones se ha observado que los depsitos penetran ms en los segmentos del pistn. No se observan ni en el cilindro, pistn ni inyector. [10]

VENTAJAS DEL BIODIESEL FRENTE AL DIESEL [10] a) Lubricidad. El biodiesel posee unas caractersticas de lubricidad superiores a las del diesel. Se obtienen unos resultados marcadamente mejores en los ensayos de lubricidad realizados. Se producen menos partculas de desgaste que con el diesel.

b) Nmero de Cetano. Por lo general los steres derivados de cidos grasos tienen un Nmero de Cetano NC mayores que el Diesel. Durante el proceso de precombustin de los steres en el motor se forman diferentes compuestos: alcanos, alquenos, steres, bencenos sustituidos y furanos entre otros. Se ha comprobado que los compuestos aromticos poseen un nmero de cetano menor (por eso el diesel tiene un NC inferior al biodiesel que no posee apenas aromticos). Los steres que ms cantidad de compuestos aromticos poseen son los insaturados. Esta es una posible explicacin de por qu estos poseen nmeros de cetano inferiores a los de los steres saturados. La posicin del doble enlace tambin va a influir en la formacin de especies de precombustin (los cis generan menos aromticos que los trans). Otro factor que influye en el NC es la estructura (ramificacin, presencia y nmero de dobles enlaces en la molcula). Cuanto mayor sea la longitud de la cadena (nmero de CH2) mayor ser tambin el NC, as como la ausencia de dobles enlaces. Por ltimo, decir que cuanto mayor sea la parte alcohlica del ster tanto menor ser el NC. Existe una relacin entre el punto de ebullicin del ster con el NC.

Viendo esto, se puede comprender por qu dependen tanto las caractersticas de un biodiesel segn su origen. c) Emisiones Contaminantes. Producen combustiones ms eficaces debido a la presencia del oxgeno de las molculas del ster en el ncleo del spray: Tiene una mejora en el rendimiento de la combustin. Una importante disminucin en la cantidad de partculas emitidas (menor opacidad en los humos). Esto se ve influenciado por el mayor NC. Una menor emisin de CO y HC sin quemar. El biodiesel est compuesto por cadenas largas de carbono similares a las parafinas del diesel. De esta manera se diluye el contenido en aromticos reduciendo las partculas. Balance en emisiones de CO2 nulo debido a que se origen es biolgico

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DESEMPEO ACEITE CRUDO DE PALMA . [5] El alto ndice de cetano del biodiesel de Aceite Crudo de Palma, ACP, es un indicativo de la excelente calidad de ignicin reportada ampliamente para este tipo de biocombustible. Aunque las normativas para diesel corriente y para el biodiesel no especifican valores a cumplir para el poder calorfico, el resultado de esta propiedad para el biodiesel de ACP, indica una diferencia apreciable respecto a los valores tpicos del diesel corriente colombiano (entre 18500 y 19000 BTU/lbm), y una similitud con los valores tpicos para diferentes tipos de biodiesel reportados por la literatura (aproximadamente 17000 BTU/lbm) . La diferencia indicada en el poder calorfico, expresado en unidades de energa por unidad de masa, se suaviza un poco cuando se expresa en unidades de energa por unidad de volumen, dada la mayor densidad del biodiesel. La propiedad ms desfavorable para el biodiesel de ACP es su alto punto de nube alrededor de 18C. El punto de nube es la temperatura a al cual se empiezan a formar cristales. Tal propiedad esta asociada directamente con la naturaleza qumica de los cidos grasos esterificados, que en el caso del aceite de palma y de sus metilsteres derivados son en gran proporcin saturados. Las deficientes propiedades de flujo en fro del biodiesel de ACP limitan su utilizacin como combustible puro en lugares sometidos a bajas temperaturas. Una opcin prctica es no usarlo puro, sino mezclado con el diesel convencional en proporciones adecuadas, de modo que la mezcla cumpla con la especificacin de punto de nube. Otra posibilidad es utilizar aditivos depresores de punto de fluidez comnmente utilizados en la industria del petrleo para aceites lubricantes y combustibles diesel con alto contenido de hidrocarburos saturados. Una opcin ms radical sera tratar de fraccionar el biodiesel utilizando un proceso similar a la winterizacin de aceites crudos. La mejor opcin para el desarrollo de una industria de biodiesel en Colombia es utilizar como materia prima bsica el aceite crudo de palma sin separacin de fases y sin someterlo a procesos previos de reduccin de cidos grasos libres. La viabilidad econmica de un programa de biodiesel implica la valoracin de la glicerina y dems subproductos. Lo anterior constituye una oportunidad para el desarrollo de la industria oleoqumica nacional. El biodiesel de aceite de palma Colombiano cumple con la mayora de especificaciones tcnicas que deben cumplir los combustibles diesel de acuerdo con las normas nacionales e internacionales. La deficiencia de calidad ms significativa para el biocombustible en cuestin es su alto punto de nube. Tal propiedad inherente al biodiesel de aceite de palma por su naturaleza qumica afecta su desempeo como fluido bajo condiciones de climas fros. ANLISIS AMBIENTAL Y SOCIOECONMICO En los ltimos 50 aos hemos sido testigos de un deterioro ambiental que ha llevado a la pobreza sostenible del medio ambiente, ha habido una tendencia hacia una explotacin inmisericorde de los recursos naturales no renovables, sobre todo de aquellos en los cuales se basa la civilizacin actual, tales como el petrleo, el hierro, el carbn, etc. El medio ambiente se est deteriorando por la contaminacin: el agua, cuya calidad es el ndice de la calidad de la vida de los pueblos, se contamina y escasea; la tierra es infestada con las basuras y residuos de una sociedad que comete los mismos errores de los pases desarrollados y no se esfuerza tanto por tener los mismos aciertos. La tierra sigue erosionndose a causa de la tala de los bosques, las quemas y la explotacin de las maderas sin haberlas reemplazado con nuevos rboles. Las tierras cultivables son mal manejadas por la manera de labrarlas, de sembrarlas y de limpiarlas. El aire es contaminado con los residuos de la urbanizacin, de la industria y el transporte de una civilizacin de tendencia desafortunadamente consumista. Hoy basamos nuestra movilidad en una fuente energtica (petrleo) cuyo futuro est seriamente comprometido, esta es una razn ms que suficiente para plantearse un cambio en el modelo energtico, sabiendo adems que el petrleo es un recurso distribuido geogrficamente de manera desigual. Cualquier experto estar de acuerdo que en materia energtica no existen las soluciones nicas, y los biocombustibles no son la excepcin, pero si se convierten en una salida poco traumtica para contrarrestar la escasez del petrleo y para generar condiciones sostenibles para las diferentes naciones.

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Queda mucho camino por recorrer en lo que se refiere al estudio de nuevos cultivos y tcnicas que permitan satisfacer una mayor demanda con un aumento razonable en la extensin de las tierras dedicadas a los cultivos energticos sin que esto implique un deterioro de la sostenibilidad ambiental. Los pases han apoyado la utilizacin de biocombustibles con el objetivo de reducir las emisiones de gases de efecto invernadero, impulsar la descarbonizacin de los combustibles de transporte, diversificar las fuentes de su abastecimiento, desarrollar alternativas al petrleo a largo plazo, utilizar tierras ociosas y reforestar la capa vegetal. Se espera tambin que el incremento de la produccin de biocombustibles ofrezca nuevas oportunidades para diversificar la renta y el empleo en las zonas rurales. La produccin de biocombustibles a partir de materias primas apropiadas puede tambin generar beneficios econmicos y medioambientales en numerosos pases en desarrollo, crear ms empleo, reducir las facturas de las importaciones de energa y abrir mercados potenciales de exportacin. A pesar de que la mayora de los biocombustibles siguen siendo ms caros que los combustibles fsiles, su utilizacin se est incrementando en todo el mundo. La produccin global de biocombustibles, que ha sido impulsada por medidas polticas, se calcula actualmente en ms de 35 000 millones de litros. [6] El biodiesel, se puede catalogar como una alternativa viable para ser utilizado en motores diesel, ya que por sus caractersticas puede ser quemado puro o en mezclas, en cualquier proporcin, con el combustible convencional (diesel), sin necesidad de realizar cambios drsticos en el motor, lo cual genera una reduccin en los gases de emisin [4] PROSPECTIVA La ventaja medioambiental de tipo global del biodiesel es el cierre del ciclo de vida del CO2 (emisin nula), pues las plantas oleaginosas por medio del proceso de fotosntesis toman este gas y lo transforman en oxgeno. Otro elemento de juicio al momento de usar combustibles fsiles es su potencial en reduccin de emisiones contaminantes, entre los cuales se encuentran el dixido de Carbono (CO2), monxido de Carbono (CO), que tiene efectos letales sobre el hombre; xidos de nitrgeno (NOx) e hidrocarburos parcialmente quemados (HC), principales formadores de smog fotoqumico en presencia de luz; emisiones sulfurosas (SOx), causantes de la lluvia cida, generador de sulfatos, y material particulado, causante de enfermedades respiratorias y cncer. [4] En trminos generales se ha encontrado que los xidos de nitrgeno (NOx) incrementan proporcionalmente con el aumento de la concentracin de biodiesel en las mezclas biodiesel-diesel, no obstante han sido reportados exitosos esfuerzos para reducir las emisiones de stos. Por el contrario, la opacidad de humos, los hidrocarburos parcialmente quemados (HC) y el CO decrecen a medida que se incrementa la concentracin del biodiesel en las mezclas. [4] Es importante resaltar que el contenido de azufre en los combustibles, adems de causar la lluvia cida, genera un incremento en el material particulado sulfatos e interviene negativamente en tecnologas nuevas de motores diesel, pues los nuevos motores diesel traen sistemas de postratamiento de gases de escape, que se daan rpidamente si el combustible no es apropiado. [4] Biocombustibles de primera generacin En la actualidad, los biocombustibles de primera generacin pueden utilizarse mezclados con un bajo porcentaje de combustibles convencionales en la mayor parte de los vehculos y pueden distribuirse a travs de las infraestructuras existentes. Algunos vehculos de diesel pueden funcionar al 100 % con biodiesel (B100) y en muchos pases del mundo existen vehculos que funcionan indistintamente con diferentes combustibles (flex-fuel). Sustituir una parte del diesel o de la gasolina con biocombustibles es, por lo tanto, la forma ms sencilla para el sector del transporte de aportar una contribucin inmediata a los objetivos de Kioto, sobre todo porque los beneficios se aplicaran a toda la flota de vehculos. Los biocombustibles pueden utilizarse como combustible alternativo en el transporte, al igual que el gas natural licuado (LNG), el gas natural comprimido (CNG), el gas licuado de petrleo (LPG) y el hidrgeno. Sin embargo, el fomento del uso de los biocombustibles disponibles actualmente puede considerarse una etapa intermedia para reducir las emisiones de gases de efecto invernadero, diversificar las fuentes de energa empleadas en los transportes y preparar la economa a otras alternativas en este sector que an no estn preparadas. Si se adopta activamente la tendencia general de utilizar los biocombustibles y se garantiza su produccin sostenible, los pases productores pueden aprovechar y exportar su experiencia y

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conocimientos, as como iniciar actividades de investigacin para permanecer en la vanguardia del progreso tcnico. El suministro de materias primas es fundamental para el xito de la estrategia de los biocombustibles. Por consiguiente, es necesario para garantizar un desarrollo sostenible la revisin de las polticas agrarias. El aumento previsto del comercio mundial de biocombustibles contribuir a estabilizar la oferta entre los pases productores. Biocombustibles de segunda generacin y en adelante Una de las tecnologas ms prometedoras de los biocombustibles de segunda generacin la transformacin de lignocelulosa ya se encuentra muy avanzada. En la Unin Europea se han creado tres instalaciones piloto, en Suecia, Espaa y Dinamarca. Otras tecnologas para convertir la biomasa en biocombustibles lquidos (BtL) son el biodiesel Fischer-Tropsch y el bio-DME (biodimetilter). En Alemania y Suecia hay instalaciones de demostracin operativas. El gas natural sinttico (SNG) puede producirse tanto a partir de recursos fsiles como renovables. El SNG renovable presenta ventajas significativas en lo que respecta a la reduccin de CO2 y podra suponer un paso decisivo en el desarrollo de otros combustibles gaseosos. El Grupo de alto nivel CARS 215 considera que el futuro de los biocombustibles de segunda generacin es especialmente halageo y recomienda que se apoye significativamente su desarrollo. El Grupo tambin lleg a la conclusin de que posteriores iniciativas polticas deben tener en cuenta y reflejar los diferentes beneficios en cuanto al cambio climtico derivados de las distintas tecnologas y procesos de produccin de biocombustibles. Para preparar la utilizacin a amplia escala de biocombustibles competitivos es necesaria una investigacin continua y un desarrollo que garantice el xito de las nuevas tecnologas. Las plataformas tecnolgicas de los biocombustibles y otras plataformas tecnolgicas pueden desempear un papel esencial a este respecto. Es preciso adems fomentar el cultivo de materias primas especializadas e incrementar la gama de las que pueden utilizarse para producir biocombustibles. Ser necesaria la cooperacin entre todas las partes interesadas para fomentar las mejores prcticas y facilitar las inversiones privadas a largo plazo. Deben darse garantas de los beneficios medioambientales de todos los nuevos procesos y todos los obstculos para su aceptacin que no sean de carcter tcnico debern suprimirse. Las tecnologas avanzadas para la produccin de biocombustibles tambin pueden constituir un punto de partida para el hidrgeno producido a partir de recursos renovables, que ofrece la posibilidad de un transporte prcticamente libre de emisiones. No obstante, las pilas de combustible de hidrgeno requieren una nueva tecnologa de motores as como importantes inversiones en las instalaciones para la produccin de hidrgeno y un nuevo sistema de distribucin. En este contexto, la sostenibilidad del hidrgeno debe evaluarse cuidadosamente. Por consiguiente, el cambio a un transporte basado en el hidrgeno constituira una decisin importante que debera inscribirse en una estrategia a gran escala y a largo plazo. Para obtener los beneficios medioambientales potenciales, la estrategia de los biocombustibles debe orientarse hacia lo siguiente: 1) rentabilizar las ventajas en trminos de gases de efecto invernadero en relacin con los gastos efectuados, 2) evitar los daos medioambientales ocasionados por la produccin de biocombustibles y sus materias primas, 3) garantizar que la utilizacin de biocombustibles no incremente los problemas ambientales o tcnicos. 4) reforestacin de tierras ociosas o en desuso. Competitividad econmica presente y estimaciones de futuro Los pases del trpico tienen a su favor un clima que les permite obtener varias cosechas al ao, adems de soportar menores costes de mano de obra. Es por ello que algunos cuentan ya con sectores firmemente establecidos o, en su defecto, con potencialidades que les hacen tremendamente competitivos en este campo. En el otro lado de la balanza estn los pases del norte, en los que el precio

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de la mano de obra, y sobre todo la menor productividad agrcola, hacen mucho ms difcil batir el precio de los derivados del petrleo, si no es a fuerza de compensar la diferencia va impuestos. [8] La produccin de biocombustibles a gran escala pasa por el uso de grandes extensiones de tierras de labor, muchas de ellas en desuso, por lo que se piensa que tambin puede suponer un freno a la erosin, a la desertificacin y tala indiscriminada. Cualquier intento por potenciar la produccin de biocombustibles pasa por el aumento de los llamados cultivos energticos, que deben su calificativo al destino final que se le da a las cosechas. Por otro lado, al hablar de los aspectos ambientales ligados al empleo de biocombustibles no se puede dejar de lado el impacto ambiental de la produccin y uso de estos. Y ello es as porque toda fuente de energa produce un impacto. Aunque en el caso de los biocombustibles estos impactos son mucho menores que los de la fuente a la que sustituye, no dejan de estar ah. Tampoco debemos obviar que la creacin de cualquier planta industrial provoca su correspondiente impacto. En cuanto al producto final, si bien la tnica general es que las emisiones de gases contaminantes disminuyan, algunos pueden experimentar un ligero aumento, como los xidos de nitrgeno, segn las condiciones de funcionamiento de los vehculos. [8] Beneficios socioeconmicos La escasez de petrleo no significa nicamente que ser ms caro llenar el depsito de nuestros automviles; sino que sus efectos sobre la economa mundial sern devastadores si no se pone remedio a tiempo. No debemos olvidar que el petrleo est detrs de prcticamente todos los bienes y servicios que consumimos, por lo que un aumento en el precio del crudo repercutir de manera inmediata sobre todos ellos. Resulta prioritaria la adopcin de medidas que garanticen el abastecimiento energtico futuro. Razn por la cual los biocombustibles estn llamados a solucionar en parte esta situacin. Pero es que adems, dadas sus caractersticas de produccin primaria y elaboracin, los beneficios que genere su mercado podran y deberan repartirse de manera ms equitativa. Si el panorama actual es una dependencia total del crudo, que est localizado en el reducido nmero de pases productores y cuyo mercado est controlado por las grandes empresas petrolferas, la economa de los biocombustibles ha de repartirse necesariamente entre millones de agricultores en todo el mundo y su sector manufacturero a priori parece abierto a empresas de menor volumen. Si bien el nmero de puestos de trabajo directos generados por una planta de produccin del tamao de las actuales no es demasiado grande (normalmente menos de 100 empleados), resulta mucho ms significativo el nmero de empleos indirectos que se generan a su alrededor. Gran parte de las plantas actuales son el resultado de la unin de empresas cuyas actividades han encontrado su nexo de unin en los biocombustibles. As tenemos empresas del sector alimentario que aportan excedentes, subproductos o deshechos a su filial energtica; empresas de recogida de aceites emanadas al amparo de productores de biodiesel, y operadoras petrolferas que participan en el accionariado de otras empresas productoras de biocombustibles [8] Ventajas y desventajas El uso del Biodiesel ofrece ciertas ventajas e inconvenientes en comparacin con el diesel convencional: Empleo de fuentes naturales renovables como materias primas, tales como aceite vegetal usado y etanol, dando solucin al problema de contaminacin generada por la inadecuada disposicin final y reutilizacin de dichos aceites. Disminucin del impacto ambiental comparado con los combustibles fsiles, debido a la reduccin de las emisiones contaminantes de SO2, partculas, humos visibles, hidrocarburos y compuestos aromticos. Reduccin de las emisiones de CO2 en el ambiente debido a que tericamente se cierra el ciclo del carbono, ya que el CO2 producido por la combustin del biodiesel, es capturado nuevamente por las plantas productoras del aceite destinado como materia prima. Sustitucin del diesel convencional en motores, quemadores y turbinas; as como en autobuses, taxis y maquinaria agrcola sin necesidad de reconversin mecnica Generacin de fuentes de trabajo en las comunidades rurales, que van desde las plantaciones hasta las instalaciones de conversin del aceite.

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Mayor estabilidad energtica, pues proporciona una proteccin contra la dependencia del petrleo. [9] Reduccin de las emisiones de: Monxido de carbono Partculas Hidrocarburos Dixido de carbono xidos de azufre Es biodegradable (98,3% en 21 das) No es txico Ventajas tcnicas: Mayor lubricidad, con lo cual se alarga la vida del motor y reduce su ruido. Mayor poder disolvente, que hace que no se produzca carbonilla ni se obstruyan los conductos y mantiene limpio el motor. Algunas desventajas que pueden citarse son: Precios poco competitivos frente a los derivados fsiles y el enfrentamiento de cultivos energticos, que tambin son empleados como cultivos alimenticios, lo que producen una situacin poco deseada al entremezclar el mercado alimenticio con el de los combustibles, distorsionando los precios y creando un impacto desfavorable en el mercado [9] Aplicaciones de la glicerina y su problemtica En la sntesis del biodiesel, se forman entre el aceite y el alcohol, normalmente metlico, steres en una proporcin aproximada del 90% ms un 10% de glicerina. La glicerina representa un subproducto muy valioso que de ser refinada a grado farmacolgico puede llegar a cubrir los costos operativos de una planta productora La glicerina es eliminada en el proceso cuando se procede al lavado con agua. Sin embargo, la glicerina puede encontrarse en el biodiesel como consecuencia de un proceso inapropiado, como puede ser una insuficiente separacin de la fase de glicerina o un insuficiente lavado con agua. La glicerina se emplea en la fabricacin, conservacin, ablandamiento y humectacin de gran cantidad de productos, stos pueden ser resinas alqudicas, celofn, tabaco, explosivos (nitroglicerina), frmacos y cosmticos, espumas de uretano, alimentos y bebidas, etc. As, como coproducto de la produccin de biodiesel se obtiene por tanto glicerina, de calidades farmacutica e industrial. Estas glicerinas tienen un valor econmico positivo y su comercializacin forma parte de la rentabilidad del biodiesel. Al nivel actual de produccin, las glicerinas tienen suficientes salidas comerciales actualmente, pero conseguir una produccin de biodiesel de la magnitud del objetivo fijado para el 2010 podra tener problemas en la saturacin del mercado de glicerina, por lo que es especialmente relevante asegurar los canales de comercializacin de este producto. Como conclusin, la glicerina se enfrenta a un reto de investigacin y desarrollo de cara a tener una salida para la misma en caso que como es previsible su produccin (como subproducto de la reaccin de transesterificacin) aumente significativamente en los prximos aos. Por ello, se deben buscar nuevas salidas y aplicaciones al producto final o bien encontrar nuevas aplicaciones en las que sta acte como materia prima qumica. [1]

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BIBLIOGRAFA La siguiente bibliografa fue base para la elaboracin de este documento de recopilacin. Las fuentes ac citadas estn disponibles en la Revistas VirtualPRO, ww.revistavirtualpro.com 1. GARCA, Juan Manuel y GARCA, Jos ngel Biocarburantes Lquidos: Biodisel y Bioetanol. Universidad Rey Juan Carlos del Crculo de Innovacin en Tecnologas Medioambientales y Energa (CITME), Universidad de Alcal. Madrid, Espaa, 2006. 2. ZAPATA, Carlos David, MARTNEZ, Ivn Daro, ARENAS, Erika, HENAO, Carlos Andrs Produccin de Biodiesel a Partir de Aceite Crudo de Palma: 1. Diseo y Simulacin de dos Procesos Continuos. Universidad Pontificia Bolivariana. Medelln, Colombia, 2006. 3. Ministerio de Planificacin del Desarrollo, Viceministerio de Planificacin Territorial y Ambiental Programa Nacional de Cambios Climticos (PNCC); Universidad Mayor de San Andres, Instituto de Investigacin y Desarrollo de Procesos Qumicos (IIDEPROQ) Proyecto: Adecuacin Tecnolgica de la Obtencin de Biodiesel. La Paz, Bolivia, 2007. Disponible en www.revistavirtualpro.com 4. AGUDELO, John R., BENJUMEA, Pedro; GMEZ, Edwin y PREZ, Juan Fernando. Biodiesel una Revisin del Desempeo Mecnico y Ambiental. Ingeniera & Desarrollo. Universidad del Norte. 13: 1-14, 2003. 5. BENJUMEA, Pedro; AGUDELO, Jhon R; CANO, Gabriel. Estudio Experimental de las Variables Que Afectan la Reaccin de Transesterificacin del Aceite Crudo De Palma Para la Produccin de Biodiesel. Scientia et Technica Ao X, No 24, Mayo 2004. 6. Comisin de las Comunidades Europeas, Comunicacin de la Comisin. Estrategia de la UE para los Biocarburantes. Bruselas, 2006. 7. ALMADA, Miguel. "Anlisis de la produccin de materias primas para la elaboracin de bioetanol y biodiesel, y de estos biocombustibles, presente y esperada hasta 2020, en pases potencialmente proveedores de Chile Estudio realizado durante una estada profesional en la FAO Diciembre 2006 8. Ministerio de Industria Turismo y Comercio de Espaa, IDEA Instituto para Diversificacin y Ahorro de la Energa. Biocarburantes en el Trasporte. Madris, 2006. 9. QUIONES, Leonardo; MATEUS, Oscar. Dimensionamiento y Montaje de un Reactor Piloto Para la Obtencin de Biodiesel a Partir de Aceites Vegetales Gastados. Universidad Nacional de Colombia Facultad de Ingeniera. Departamento de Ingeniera Qumica. Bogot, Colombia, 2003. 10. CIRIA, Ignacio. Propiedades y Caractersticas de Combustibles Diesel y Biodiesel Wearcheck Ibrica. 11. MITTELBACH, Martin. y TRITTHART, Peter. Diesel Fuel Derived from Vegetable oils, III. Emission Tests Using Methyl Esters of used Frying Oils. En: Journal of the American Oil Chemists Society. Vol. 67, No. 7; June, 1988. 12. FREEDMAN B., BUTTERFIELD R.O., PRYDE E.H., 1986. Transesterificacion kinetics of soybean oil. Journal of American Oil Chemical Society, 63(10): 1375-80 13. MA F., CLEMENTS L.D., HANNA M.A., 1998. The effect of catalyst, free fatty acids, and water on transterification of beef tallow: Trans ASAE 41(5): 1261-4. 14. GRYGLEWICZ S., 1999. Rapeseed oil methyl esters preparation using hterogeneous catalysts. Bioresour. Technol., (70): 249-53. 15. FUDUKA H., Kondo A., Noda H., 2001. Biodisel fuel production by transterifications of oils, J. Biosci. Bioeng. 92(5):405-16.

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