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UNIVERSIDAD AUTÓNOMA GABRIEL RENE MORENO

FACULTAD INTEGRAL DEL CHACO

“PROCESOS DE REFINACIÓN”

Diplomado En Tecnología Del Petróleo Y Gas Natural

MODULO : INDUSTRIALIZACION DE HIDROCARBUROS Y DERIVADOS

DOCENTE : MSC. ING. CELESTINO ARENAS MARTINEZ

INTEGRANTES: ESPINOZA CORRALES ERWIN


FLORES ORIAS REYNALDO RUDDY
HERRERA POPPE MELISSA ANAHI
PALOMINO ARAMAYO SERGIO
PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

INDICE
PROCESOS DE REFINACIÓN
1. INTRODUCCION ...................................................................................................................... 3
2. JUSTIFICACION ...................................................................................................................... 3
3. OBJETIVO GENERAL ............................................................................................................ 3
4. OBJETIVOS ESPECÍFICOS .................................................................................................. 4
5. MARCO TEORICO .................................................................................................................. 4
5.1. CARACTERISTICAS DEL PETROLEO....................................................................... 4
5.1.1. DEFINICION DE PETROLEO ................................................................................ 4
5.1.2. COMPOSICIÓN QUÍMICA...................................................................................... 4
5.1.3. PROPIEDADES DEL PETRÓLEO ........................................................................ 5
5.2. PROCESOS Y OPERACIONES BASICAS DE REFINO ........................................ 12
5.2.1. PROCESOS DE REFINACION ............................................................................ 12
5.2.1.1. PROCESO DESTILACION ATMOSFERICA ................................................ 12
5.2.1.2. PROCESO DESTILACION AL VACIO........................................................... 13
5.3. TRATAMIENTOS QUIMICOS ...................................................................................... 14
5.3.1. DESCRIPCIÓN PROCESOS DE TRANSFORMACIÓN ................................. 16
5.3.2. PROCESO DE HIDROTRATAMIENTO ............................................................. 16
5.3.3. PROCESO DE VISCOREDUCCION................................................................... 17
5.3.4. PROCESO DE COQUIZACION RETARDADA ................................................ 19
5.3.5. PROCESO DE CRAQUEO CATALITICO ......................................................... 20
5.3.6. PROCESO DE HIDROCRAQUEO ...................................................................... 21
5.3.7. PROCESOS DE MEJORAMIENTO .................................................................... 23
5.3.8. REACCIONES QUÍMICAS DEL PROCESO ..................................................... 24
5.4. ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL ................................................................. 34
5.4.1. PROCESO DE ENDULZAMIENTO..................................................................... 34
5.4.2. TRATAMIENTO DE AMINAS .............................................................................. 36
5.4.3. Separador de entrada (F-100)............................................................................ 38
5.4.4. FUNDAMENTO DEL PROCESO DE ENDULZAMIENTO POR ABSORCIÓN
CON AMINAS ......................................................................................................................... 39
5.5. TIPOS DE RECUPERACIÓN DEL AZUFRE ............................................................ 41
5.5.1. RECUPERACIÓN DE CLAUS ............................................................................. 41
5.5.2. DIAGRAMA DE FLUJO: Proceso Claus de un solo paso .......................... 42

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5.5.3. RECUPERACIÓN DE SÚPER CLAUS .............................................................. 44


5.5.4. DIFERENCIA ENTRE CLAUS Y SÚPER CLAUS .......................................... 45
5.5.5. REGENERACIÓN .................................................................................................. 45
5.6. PRODUCTOS DE LA REFINACIÓN .......................................................................... 46
5.6.1. COMBUSTIBLES Y SOLVENTES ...................................................................... 46
5.6.2. GAS DE REFINERÍA. GAS DE REFINERÍA (NO LICUADO) ........................ 47
5.6.3. GAS LICUADO DE PETRÓLEO (LPG) ............................................................. 47
5.6.4. SOLVENTES Y AGUARRÁS MINERAL ........................................................... 48
5.6.5. QUEROSÉN Y COMBUSTIBLES PARA TURBINAS DE AVIACIÓN .......... 48
5.6.6. GASOIL.................................................................................................................... 49
5.6.7. DIESELOIL Y FUELOIL ........................................................................................ 49
5.6.8. ACEITES LUBRICANTES .................................................................................... 50
5.6.9. ASFALTO Y COQUE ................................................................................................. 51
5.6.10. MATERIAS PRIMAS PARA LA INDUSTRIA PETROQUÍMICA ................ 52
5.7. RECOMENDACIONES ................................................................................................. 53
5.8. CONCLUSION ................................................................................................................ 54
5.9. BIBLIOGRAFIA .............................................................................................................. 54

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1. INTRODUCCION
El petróleo, tal como se extrae de las profundidades de la tierra o del mar
mediante perforaciones profundas, no es utilizable como combustible ya que
requiere de altas temperaturas para arder. Para poder aprovecharlo como
fuente de energía o materia prima es necesario separarlo en fracciones
adecuadas para preparar, a partir de ellas, los productos para las diferentes
aplicaciones que requiere el mercado. El proceso de refinación produce
gasolinas, naftas, destilados, combustibles residuales, asfalto, lubricantes y
ceras.

La refinación del petróleo es un proceso que incluye el fraccionamiento y


transformaciones químicas del petróleo para producir derivados comerciales.

De acuerdo con este objetivo, en general, estos procesos se realizan juntos en


una refinería. La refinería es donde se trata el petróleo para extraer fracciones
comerciales.

2. JUSTIFICACION
El presente trabajo de investigación fue realizado con el fin de tener mayor
conocimiento sobre los componentes, tipos, funciones y objetivos de una
refinería de petróleo, para poder desempeñarnos mejor en el campo de
refinación y obtención de productos refinados del petróleo

3. OBJETIVO GENERAL

Obtener mejores productos a partir del refinado de hidrocarburos teniendo una


separación eficiente de los mismos, pudiendo recuperar la mayor cantidad de
productos comerciales del hidrocarburo

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4. OBJETIVOS ESPECÍFICOS
 Conocer cómo se lleva a cabo el proceso de refinación
 Estudiar las diferentes etapas de separación de los hidrocarburos.
 Analizar el funcionamiento de las torres separadoras
 Conocer los productos obtenidos mediante los distintos procedimientos de
separación.

5. MARCO TEORICO

5.1. CARACTERISTICAS DEL PETROLEO

5.1.1. DEFINICION DE PETROLEO

Del lat. Petroleum, aceite de roca. Líquido natural oleaginoso e inflamable,


constituido por una mezcla de hidrocarburos que se presentan en la
naturaleza, en lechos geológicos continentales o marítimos, ya sea en estado
sólido, líquido, o gaseoso, estas tres fases pueden pasar de una a otra por
efecto de cambio de presión y temperatura.

Es un recurso no renovable con apariencia de líquido aceitoso, que se


encuentra saturando la porosidad de las rocas.

Al igual que el petróleo, el gas son restos de materia orgánica reducida por
descomposición a un estado en que el carbono y el hidrógeno son los
principales elementos.

5.1.2. COMPOSICIÓN QUÍMICA

El petróleo, se compone principalmente de carbono e hidrógeno en la porción


83-87% de C y de 11-14% de H. Contiene abundantes impurezas de
compuestos orgánicos en los que intervienen componentes como el azufre,
oxígeno, nitrógeno, mercaptanos, SO2, H2S, alcoholes mezclados también con
agua salada, ya sea libre o emulsionada, en cantidad variable. Como

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impurezas, se encuentran también diversas sales minerales como cloruros y


sulfatos de Ca, Mg y Fe, su color varía entre ámbar y negro.

Los petróleos se clasifican de acuerdo con las series de hidrocarburos


predominantes que los constituyen, las series que agrupan los hidrocarburos
tienen propiedades semejantes y se representan por las siguientes fórmulas
condensadas:

Parafinas: C n H2n+2
Nafténicos: Cn H2n+4
Aromáticos: C n H2n+6
Asfálticos: C n H2n+8

5.1.3. PROPIEDADES DEL PETRÓLEO

 Una propiedad física es una característica que puede ser estudiada


usando los sentidos o algún instrumento específico de medida. Estas
se manifiestan básicamente en los procesos físicos como cambios de
estado, cambios de temperatura, cambios de presión, etc.

 Las propiedades químicas, las cuales se observan cuando una


sustancia sufre un cambio químico, es decir, en su estructura interna,
transformándose en otra sustancia, dichos cambios químicos, son
generalmente irreversibles.

Las características de un crudo quedan establecidas según una serie de


determinaciones simples que nos dan una idea del tipo de petróleo crudo del
que se dispone para el procesamiento en la refinería. Entre las más
importantes citaremos los siguientes:

 GRAVEDAD ESPECÍFICA Y GRADO API


Usualmente, los petróleos crudos y sus productos son medidos como
volumen y luego transformados en peso multiplicando por el peso
específico.

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Generalmente dan una idea del tipo de petróleo, por ejemplo: los crudos
de bajo peso específico Son generalmente parafinicos. Más utilizados son
los grados API (American Petroleum Institute). Para transformar el peso
específico en grados API.
A medida que la densidad disminuye el grado API es mayor. Un crudo
excepcionalmente liviano tiene un API entre 45 0 y 50°. Par el contrario,
uno con API entre 10' y 15° se utiliza para hacer asfalto. El peso específico
1 corresponde a 100 API.

 DENSIDAD
El petróleo es más liviano que el agua. Su peso específico es influenciado
por los factores físicos y por la composición química del crudo 0.75 – 0.95
kgr/lt. Aumenta con el porcentaje de asfalto.

 OLOR
Es característico y depende de la naturaleza y composición del aceite
crudo. Los hidrocarburos no saturados dan olor desagradable, debido al
ácido sulfhídrico y otros compuestos de azufre. Los petróleos crudos tienen
olor aromático. En otros aceites el olor varía, dependiendo de la cantidad
de hidrocarburos livianos y de las impurezas.

 COLOR
El color del petróleo varía de amarillo al rojo pardo y negro. Por luz
reflejada, el aceite crudo usualmente verde, debido a la fluorescencia; los

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aceites medianos color ámbar; los aceites más pesados son oscuros. Por lo
general, su tonalidad se oscurece con el aumento de su específico, que se
incrementa al aumentar su porcentaje de asfalto. Los hidrocarburos puros
son incoloros, pero a menudo se colorean por oxidación, especialmente los
no saturados y de los que contienen N, O, S, además de H y C.

 VISCOSIDAD
La viscosidad es una magnitud física que mide la Resistencia al flujo. Se
mide por el tiempo necesario para que una cantidad dada de petróleo
fluya a través de una pequeña abertura.
Los hidrocarburos con alta viscosidad fluyen con mayor dificultad,
mientras que aquellos con baja viscosidad son altamente móviles.

Se utilizan generalmente viscosímetros empíricos como el Saybolt


Universal, se-min la norma A. S. T. M. D. 88. El procedimiento consiste

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en medir los segundos que tarda en atravesar un orificio calibrado una


determinada cantidad de producto (60 ml), a una temperatura constante.
La viscosidad aumenta a medida que se reduce el grado API de un
petróleo y se reduce con el aumento de la temperatura del producto,
razón por la cual petróleos de alta viscosidad, casi sólidos se transportan
desde la salida del pozo por cañerías calefaccionadas exteriormente con
vapor.

 VOLATILIDAD

La volatilidad desde el punto de vista químico, físico


y de la termodinámica es una medida de la
tendencia de una sustancia a pasar a la fase de
vapor.

En el petróleo crudo, depende de los puntos de


ebullición de los diversos componentes.

 ÍNDICE DE REFRACCIÓN
Se define como la relación
de la velocidad de la luz al
pasar de uno a otro cuerpo.
Los hidrocarburos presentan
un índice de refracción de
1,39 a 1,49.

 PUNTO DE QUEMA
Varía entre 2 °C hasta 155 °C.

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 PUNTO DE DEFLAGRACIÓN
Es la relación vigorosa que produce calor acompañado de llamas y/o
chispas. Varias desde – 12 °C hasta 110 °C.

 COEFICIENTE DE EXPANSIÓN
El coeficiente de dilatación es el cociente que mide el cambio relativo de
longitud o volumen que se produce cuando un cuerpo sólido de un fluido
dentro de un recipiente cambia de temperatura provoca una dilatación
térmica.
Varía ente 0,00036 y 0,00096. (Temperatura, °C por volumen).

 PODER CALORÍFICO
Es la cantidad de energía que la unidad de masa de materia puede
desprender al producirse una reacción química de oxidación. Puede ser
entre 8.500 a 11.350
Calorías/gramo.
 CALOR ESPECÍFICO
Relación de la cantidad de calor requerida para elevar su temperatura un
grado respecto a la requerida para elevar un grado la temperatura de
igual volumen o masa de agua. Varía entre 0,40 y 0,52. El promedio de la
mayoría de los crudos es de 0,45.

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 CALOR LATENTE DE VAPORIZACIÓN


Cantidad de energía a la que hay que someter un gramo de líquido para
transformarlo a su fase gaseosa. La mayoría de los hidrocarburos
parafínicos y metilenos están entre 70 a 90 kilocalorías/kilogramo.

 PUNTO DE EBULLICIÓN
En los hidrocarburos no es constante debido a la diversidad de
elementos constituyentes del crudo. En general varía algo menos que la
temperatura atmosférica hasta la temperatura igual o por encima de 300
°C.

 PUNTO DE CONGELACIÓN
Depende de las propiedades y características de cada crudo o derivado.
Este factor es importante al considerar el transporte de los hidrocarburos
y las estaciones.

 TENSION SUPERFICIAL Y FUERZA CAPILAR


Son propiedades físicas que tienen un papel importante en la migración
de hidrocarburos a través de las rocas de la corteza terrestre. La tensión
superficial del petróleo que contenga gas disuelto es extremadamente
baja “las bajas tensiones superficiales tienden a disminuir los efectos de
la fuerza capilar en el desplazamiento de petróleo crudo, en medios
porosos mediante gases a alta presión”. El agua tiene mayor fuerza
capilar que el petróleo; en consecuencia, puede esperarse que el agua

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ocupe los poros más pequeños, forzando al petróleo hacia los poros
mayores.

 FLUORESCENCIA
Es el aspecto que presenta una roca cuando los minerales e
hidrocarburos que esta contiene, responden al estímulo de la luz
ultravioleta. Esto se hace con el objeto de identificar los minerales, la
presencia y tipo de crudo almacenado en la roca.

 SOLUBILIDAD
Son insolubles o muy poco solubles en agua, e infinitamente solubles en
la mayoría de los solventes orgánicos (benceno, éter, etc.).

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5.2. PROCESOS Y OPERACIONES BASICAS DE REFINO


5.2.1. PROCESOS DE REFINACION
Las Unidades de Procesos de Refinación son todas aquellas plantas que
procesan el petróleo crudo, Las y/o productos intermedios para convertirlos
en nuevos productos intermedios, materias primas o productos finales
comerciales.
En dichas unidades las materias primas sufren cambios físicos o químicos y
procesos u operaciones de separación hasta obtener productos finales o
nuevos productos intermedios de diferentes características a las materias
primas.

5.2.1.1. PROCESO DESTILACION ATMOSFERICA


Una vez eliminadas las impurezas del crudo, se continúa el precalentado y
se lo envía a la torre preflash, donde las condiciones termodinámicas son
tales que el crudo vaporiza parcialmente. La fracción vaporizada se envía
directamente a la columna fraccionadora, lo que permite disminuir la carga
a los hornos, disminuyendo el consumo de combustible, (condiciones
típicas, 200 °C y 1.5 kg/cm2).

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Una vez alcanzada la máxima recuperación de calor, el crudo es bombeado


al horno, donde se le transfiere la energía necesaria para lograr la
vaporización requerida, en la zona de alimentación de la torre
fraccionadora. En esta columna se lleva a cabo el fraccionamiento de los
hidrocarburos. Condiciones típicas de la zona de carga 370 °C y 0.800
kg/cm2 de presión.

La columna posee bandejas o platos dónde se produce el equilibrio entre


los vapores que ascienden y los líquidos descendentes. En puntos o alturas
exactamente calculadas existen platos colectores desde lo que se extraen
los combustibles destilados.
La destilación permite la separación de los componentes de una mezcla de
hidrocarburos, en función de sus temperaturas de ebulición, aprovechando
las diferencias de volatilidad de los mismos.

5.2.1.2. PROCESO DESTILACION AL VACIO


La destilación al vacío consiste en generar un vacío parcial dentro del
sistema de destilación para destilar sustancias por debajo de su punto de
ebullición normal.

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Lo importante en esta destilación es que al crear un vacío en el sistema se


puede reducir el punto de ebullición de la sustancia casi a la mitad.

Es la operación complementaria a la destilación del crudo procesado en la


unidad de destilación atmosférica, que no se vaporiza y sale por la parte
inferior de la columna.

El vaporizado de todo el crudo a la presión atmosférica necesitaría elevar la


temperatura por encima del umbral de descomposición química y eso, en
esta fase del refino de petróleo, es indeseable.

5.3. TRATAMIENTOS QUIMICOS


Tienen por finalidad modificar la estructura molecular y por consiguiente, las
características físico-químicas de los hidrocarburos o de las fracciones
sometidas a estas transformaciones, que son llevadas a cabo con aumento o
disminución del número de moléculas.
Podemos distinguir 3 tipos:

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 Procesos destinados a aumentar la cantidad de fracciones livianas y


por lo tanto de mayor valor económico, dónde las moléculas de fracciones
pesadas se rompen y se convierten en cadenas más cortas o fracciones
livianas: CRAQUEO. Llamados procesos de CONVERSIÓN.

 Procesos dónde nuevas moléculas son formadas en mismo rango de


peso molecular que la fracción usada como alimentación del proceso, pero
de diferentes características: ISOMERIZACIÓN Y REFORMING.
Llamados procesos de MEJORAMIENTO (UPGRADING)

 Procesos dónde hidrocarburos gaseosos son recombinadas para


formar moléculas en el rango de ebullición de las gasolinas: ALKYLACIÓN
Y POLIMERIZACIÓN.

Las reacciones químicas se realizan a temperaturas muy altas y en


algunos casos además tienen lugar en la presencia de un catalizador. La
temperatura muy alta crea condiciones favorables para que se produzcan
las reacciones químicas, las moléculas se encuentran en un estado de
vibración que permite la separación de parte de las mismas del resto de la
molécula.

Los catalizadores son sustancias (normalmente metales y óxidos de metal)


que afectan la velocidad de las reacciones químicas sin ser consumidos por
el proceso de cambio químico. Tienen una gran superficie activa en la cual
las moléculas son temporariamente absorbidas (grandes áreas de
superficie y alta porosidad). La mayoría de los catalizadores aceleran
algunas reacciones y retardan otras, siendo por lo tanto, altamente
específicos en sus usos; su capacidad de catalización es afectada por
sustancias que son permanentemente absorbidas en la superficie del
catalizador, por ejemplo el plomo en los catalizadores de platino.
En algunos procesos de conversión, hidrógeno en forma de gas es usado

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mayormente para prevenir la formación de hidrocarburos no saturados,


estos procesos se denominan hidroconversiones por ejemplo el
hidrocraqueo.
El incremento de la demanda de productos ligeros, la disminución en el
consumo de fuel oil, el incremento en el diferencial de precios entre crudo
livianos, pesados y las mayores reservas de crudos pesados en el mundo,
han obligado a las refinerías a modificar su estructura productiva a fin de
adaptarse a esta situación. Los procesos de transformación se utilizan
desde hace muchos años. La destilación al vacío y la reducción de
viscosidad desde el siglo XIX, la coquización de residuos desde 1928, el
craqueo catalítico desde 1936 y el hidro tratamiento de residuos desde
1965. No obstante, la utilización de estas tecnologías se ha generalizado a
partir de 1973 y 1979, en los cuales se desencadenan las crisis de los
precios del petróleo.
Estos desarrollos tecnológicos han permitido mejorar los rendimientos y
calidades de las fracciones livianas obtenidas y ampliar el campo de
aplicación; permitiendo además el empleo de residuos como materia prima
con un mayor contenido en contaminantes: azufre, metales, asfaltenos, etc.

5.3.1. DESCRIPCIÓN PROCESOS DE TRANSFORMACIÓN

5.3.2. PROCESO DE HIDROTRATAMIENTO

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La carga es procesada a través de un lecho de catalizador en presencia de


hidrógeno.
Cuanto más pesada es la carga, se requiere mayor presión. Las
temperaturas de HT pueden estar entre 330 a 400 °C.
OBJETIVO
Normalmente se usa para reducir el contenido de azufre de la carga
(legislación medioambiental, envenenamiento de catalizadores,
corrosión, etc.) También se usa para remover nitrógeno, saturar
olefinas y para reducir aromáticos.
CARGA
Gasolinas, naftas, kerosene, diesel, gasoleos, etc.
PRODUCTOS
Productos hidrotratados (con menor contenido de azufre).

5.3.3. PROCESO DE VISCOREDUCCION


Proceso conocido como Visbreaking, es un craqueo térmico moderado
usado para producir productos más valiosos a partir de residuos pesados.

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Existen dos versiones de procesos: el proceso con hornos y el proceso con


“soaker”.
OBJETIVO
Proceso desarrollado reducir la viscosidad de los residuales pesados
minimizando el uso de material de corte, pero muchas refinerías
ahora lo usan para obtener carga adicional para el proceso de
craqueo catalítico.
CARGA
Residuo de vacío.
PRODUCTOS
Los productos obtenidos a partir de la alimentación son los
siguientes:
Gasolina y gasóleos para FCC, nafta pesada para Reformación, si el
contenido de nitrógeno no es muy alto y residuo de menor viscosidad
que la carga para blending.
 GASES C4 Y MÁS LIVIANOS 1.5 A 2.5 %
 C5 - NAPHTHA 220°C 4.5 A 6 %
 GAS OIL 200 A 350°C 6 A 12 %
 RESIDUO 80 A 88 %
Cabe aclarar que la viscosidad del residuo se reduce en un 30/40 %
y la densidad en aproximadamente 30 % por la ruptura de las
cadenas más largas.

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5.3.4. PROCESO DE COQUIZACION RETARDADA


La carga que va al fraccionador evapora sus componentes de bajo punto de
ebullición y no entran al horno. Los productos de fondo de la torre,
combinados con los reciclos, son bombeados al horno de proceso y los
efluentes calentados van a una o dos cámaras de coque, donde el coque es
formado y se permite que se acumule. La razón de tener dos cámaras es
que mientras en una se está retirando el coque, la otra esta en operación

OBJETIVO
Reducir la relación C/H de los residuales. Existen dos procesos el
Delayed coking y el Fluid Coking (coqueo fluido). Alrededor del 90%
de plantas tienen el primer proceso.
CARGA
Residuo de vacío.
PRODUCTOS: para FCC
• Gasolina y gasóleos para FCC y gas para plantas de recuperación
de gases.
• El carbón al 90% de concentración con VCM, concentrado en
azufre y metales.

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5.3.5. PROCESO DE CRAQUEO CATALITICO


Se produce una descomposición controlada de las moléculas pesadas de la
carga por acción de la temperatura (alrededor de 520 °C) y de una
sustancia sólida denominada catalizador, el cual promueve la producción de
los compuestos deseables.
Se denomina además "fluido" porque el catalizador, que es un polvo muy
fino, se comporta como un fluído al adicionarse a la carga de gasóleos
provenientes de las unidades de destilación primaria y destilación al vacío.

OBJETIVO:
Convertir los productos de alto peso molecular, que usualmente
tienen menor valor comercial, en fracciones ligeras como gasolina de
alto octanaje y gas licuado. Remueve el 40% de azufre como H2S.

CARGA
Gasóleos atmosféricos, de destilación al vacío de coker o VB.

PRODUCTOS:
Gasolina de alto octanaje 95-98 RON, GLP, LCO para diesel, HCO y
residuo de baja viscosidad para residuales.

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5.3.6. PROCESO DE HIDROCRAQUEO


Es un proceso en el cual la carga reacciona con hidrógeno sobre un lecho
catalítico. Esto produce una alta conversión de la carga a productos de
menor punto de ebullición que lo obtenido en FCC. Las presiones pueden
ser tan altas como 200 atm. Y las temperaturas están en el rango de los
315 a 425 C. Es un proceso muy flexible pero muy caro debido a las altas
presiones de H2 con que opera.

OBJETIVO:
Convertir los gasóleos pesados de plantas de coke en fracciones
ligeras. El balance volumétrico produce ganancia.

CARGA:
Gasóleo de planta de coke

PRODUCTOS:
Gas, nafta, gasóleo liviano y gasóleo pesado.

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El beneficio económico del Hidrocracking es que la carga (Gas oil liviano de Vacío,
Gas oil pesado de Topping) se usa como cutterstock de fuel oil, de bajo valor y se
convierte en gas oil principalmente.

Hidrocraqueo

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PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

5.3.7. PROCESOS DE MEJORAMIENTO


5.3.7.1. REFORMING DE NAFTAS
El objetivo es transformar naftas pesadas de las Unidades de Topping y
Coque en un producto de alto valor octánico. La nafta reformada con RON
99 tiene un alto impacto económico en el Blending y a la vez tiene
incidencia en minimizar el use de los compuestos oxigenados para elevar el
RON. Como beneficio adicional en esta Unidad se obtienen 200 m3 de
hidrógeno por m3 de carga procesada. Este hidrógeno es consumido en la
Unidad de hidrocraqueo y en las unidades de hidrotratamiento.
La alimentación del Reforming de Naftas proviene de las naftas pesadas de
Topping y Coque, las que son tratadas previamente en las Unidades de
Hidrotratamiento de Naftas con el fin de eliminar sus contaminantes.
La carga a la Unidad de Reforming ingresa a la sección de Reacción que
consta de tres reactores en serie. En ellos se desarrollan los diferentes tipos
de reacciones químicas.
El producto de salida de los reactores pasa por un separador de alta
presión donde se libera el hidrógeno producido por las reacciones. El último
paso es estabilizar la tensión de vapor de la nafta para ajustarla a los
requerimientos del Blending.

Reforming de Naftas

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PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

5.3.8. REACCIONES QUÍMICAS DEL PROCESO


5.3.8.1. DESHIDROGENACIÓN DE NAFTENOS A AROMÁTICOS
Es la más rápida de todas las reacciones. Es muy endotérmica, la cataliza
la función metálica del catalizador; genera gran cantidad de hidrógeno. Se
favorece por alta temperatura, baja presión y baja relación hidrógeno /
hidrocarburo.

5.3.8.2. ISOMERIZACIÓN
Es un proceso de reordenamiento molecular de parafinas lineales de
pentano y hexano (RON 60) que da como resultado una nafta (isomerado)
de mayor valor octánico (RON 82). Incrementa el valor agregado de las
corrientes de naftas livianas de Topping.
La Unidad de Isomerización está compuesta por dos secciones :

 HTN (Hidrotratamiento de naftas): tiene como objetivo la


separación del corte de pentanos y hexanos de la carga y su
posterior tratamiento con hidrógeno para eliminar los contaminantes
del catalizador de la sección de Penex.

 PENEX (Reacción de Isomerización): tiene como objetivo la


isomerización de las parafinas lineales de pentanos y hexanos
(convertir n-parfinas en isoparafinas).

Es una reacción muy lenta, las funciones ácida y metálica del catalizador
participan en las reacciones de isomerización; es la única forma que tienen

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PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

las parafinas lineales en aumentar su RON. Poco influenciable por la


presión y la temperatura.

Dehidrociclización de Parafinas: Es más lenta que la deshidrogenación, es


muy endotérmica; la reacción es catalizada por la función ácida del
catalizador. Se favorece por la alta temperatura, baja presión y baja relación
hidrogeno/hidrocarburo.

Hidrocraqueo: Es la reacción más lenta en desarrollarse, se lleva a cabo


sobre la función ácida del catalizador. La reacción se favorece por alta
temperatura y baja velocidad espacial

SECCIÓN DE HTN
Separa en un splitter el corte isomerizable de pentanos y hexanos de la
Nafta Liviana por la parte superior, y el corte de heptanos y superiores, no
isomerizables por la parte inferior. La corriente de pentanos y hexanos se
pone en contacto con hidrógeno y es llevada a la temperatura necesaria

DIPLOMADO EN TECNOLOGIA DEL PETROLEO Y GAS NATURAL 25


PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

para que se produzcan las reacciones, a través de un horno de proceso,


antes de ingresar al reactor.
En el reactor se producen las reacciones de hidrotratamiento sobre un
catalizador de Cobalto-Molibdeno para eliminar los contaminantes: metales,
olefinas y compuestos de azufre y nitrógeno
El efluente ingresa a un stripper para despojar por la parte superior los
gases de azufre producidos en el reactor; y de allí es tratado en un lecho
adsorbente (sulfur guard) para eliminar cualquier traza de azufre que pueda
aún contener para finalmente ser enviado a la sección de Penex.

Isomerización Sección HTN

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PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

SECCIÓN DE PENEX
La carga de pentanos y hexanos, ya tratada en HTN, pasa a través de unos
secadores cuya función es la de absorver el agua disuelta, ya que ésta se
comporta como un oxigenado frente al catalizador de Penex. Luego de
pasar por los secadores la corriente se lleva a temperatura de reacción
mediante un sistema de intercambio con el efluente del mismo.
Mientras que en el primer reactor se favorece la cinética de las reacciones
operando a mayor temperatura, en el segundo se favorece el equilibrio
termodinámico de las mismas mediante su operación a menor temperatura.
El catalizador de los reactores de Penex está compuesto por platino sobre
alúmina clorada. El efluente del segundo reactor es enviado a una torre
estabilizadora para despojar los compuestos livianos de la nafta isomerada.

Isomerización Sección PENEX

DIPLOMADO EN TECNOLOGIA DEL PETROLEO Y GAS NATURAL 27


PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

5.3.8.3. ALQUILACIÓN
Es un proceso catalítico en el cual se combina una isoparafina (isobutano) y
una olefina (butileno) para producir un compuesto de mayor peso molecular,
llamado alquilato, que se encuentra dentro del rango de destilación de las
naftas.

5.3.8.4. POLIMERIZACIÓN
La polimerización combina dos o tres moléculas de olefina liviana (C3 o C4)
para producir una mezcla de componentes de gasolina de alto octanaje y
olefínica (poligasolina). La polimerización es un proceso relativamente
económico. Pero no se usa demasiado debido a que la poligasolina es una
mezcla de componentes de gasolina no muy deseada. Es altamente
olefínica y las olefinas son inestables en la gasolina (tienden a formar
gomas cuando se almacenan).

5.3.8.5. HIDRODESULFURACIÓN (HDS)


Es un proceso químico catalítico ampliamente usado para eliminar el azufre
(S) del gas natural y de productos refinados de petróleo tales como
gasolina, combustible de aviación, kerosene, diesel, y fuel oil. El propósito
de eliminar el azufre es reducir el dióxido de azufre (SO2) que resulten del
uso de los combustibles en motores de combustión interna.
Otra razón importante para la eliminación del azufre de las corrientes de
nafta dentro de una refinería de petróleo es que, incluso en concentraciones
muy bajas, es un veneno de los catalizadores de metal noble (platino y
renio) en las unidades de reformado catalítico que se utilizan
posteriormente para mejorar el índice de octano de las corrientes de nafta.
Los procesos de hidrodesulfuración industriales incluyen instalaciones para
la captura y eliminación del sulfuro de hidrógeno resultante (H2S).

En las refinerías de petróleo, el gas de sulfuro de hidrógeno se convierte


posteriormente en ácido sulfúrico (H2SO4).

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PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

En una unidad de hidrodesulfuración, la reacción se lleva a cabo en un


reactor de lecho fijo a temperaturas elevadas que van desde 300 a 400 º C
y presiones elevadas que van desde 30 hasta 130 atmósferas de presión
absoluta, típicamente en la presencia de un catalizador que consiste de una
base de alúmina impregnada con cobalto y molibdeno (generalmente
llamado un catalizador CoMo). Ocasionalmente, una combinación de níquel
y molibdeno (llamado NiMo) se utiliza, además del catalizador CoMo, para
determinados materiales de alimentación difícil de tratar, tales como las que
contienen un alto nivel de nitrógeno unido químicamente.
La alimentación de líquido (abajo a la izquierda en el diagrama) se bombea
hasta la presión elevada requerida y está unido a una corriente de gas rico
en hidrógeno. La resultante mezcla de líquido y gas se precalienta el fluir a
través de un intercambiador de calor. La alimentación precalentada fluye
entonces a través de un calentador donde la mezcla de alimentación está
totalmente vaporizada y a la temperatura elevada necesaria para entrar en
el reactor; donde fluye a través de un catalizador de lecho fijo en donde la
reacción de hidro-desulfuración se lleva a cabo.

Fig. 17. Hidrosulfurizacion

Los productos de reacción caliente se enfrían parcialmente a través del


intercambiador de calor donde se precalienta la alimentación del reactor y
luego fluye a través de un intercambiador de calor refrigerado por agua

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PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

antes de que pasar a través del controlador de presión (PC), donde


experimenta una reducción de presión hasta aproximadamente 3 a 5
atmósferas. La mezcla resultante de líquido y gas entra en el recipiente
separador de gases a alrededor de 35 ° C y a entre 3 y 5 atmósferas de
presión absoluta.
La mayor parte del gas rico en hidrógeno del recipiente es gas de
recirculación, que se hace pasar a través de un filtro de aminas para la
separación del H2S producido en la reacción que contiene. El gas rico en
hidrógeno libre de H2S se recicla de nuevo para su reutilización en el
reactor. Cualquier exceso de gas del recipiente separador de gases se une
el gas ácido de la separación del producto de reacción líquido.
El líquido del recipiente separador de gas se dirige a través de una torre de
fraccionamiento; el producto del fondo es el producto final desulfurado
líquido desde la unidad de hidro-desulfuración.
El gas de cabeza contiene hidrógeno, metano, etano, sulfuro de hidrógeno,
propano, y, tal vez, algo de butano y componentes más pesados. Ese gas
agrio se envía a la planta central de procesamiento de gas de la refinería
para la eliminación del sulfuro de hidrógeno en la unidad principal de amina
de la refinería y luego a través de una serie de torres de destilación para la
recuperación de propano, butano y pentano o componentes más pesados.

5.3.8.6. HIDROTRATAMIENTO DE NAFTAS


El objetivo principal es acondicionar la carga para las unidades de
Reforming Catalítico e Isomerización. La remoción de metales, junto con la
eliminación de azufre, oxígeno y nitrógeno es necesaria debido a que estos,
son venenos para los catalizadores.
Son procesos donde se hace reaccionar hidrógeno con hidrocarburos
insaturados (olefinas y aromáticos) transformándolos en saturados
(parafinicos y nafténicos). Además el hidrógeno reacciona con compuestos
de azufre, nitrógeno y oxigenados transformándolos en ácido sulfhidrico
(H2S), amoniaco (NH3) y agua (H2O).

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PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

Hidrotratamiento

La carga está constituida por naftas pesadas de destilación primaria


(Topping) y Naftas pesadas de las Unidades de Coque. Luego de ser
calentada, la carga pasa por un sistema de reacción donde el hidrocarburo
toma contacto con el hidrógeno en presencia de un catalizador. La corriente
de salida del sistema de reacción pasa por un separador de alta presión
donde se separa el hidrógeno que no reaccionó junto con parte del
sulfhídrico y amoníaco formado, luego la corriente pasa a una torre
estabilizadora donde se elimina una pequeña cantidad de gases por la parte
superior. Por el fondo sale nafta hidrotratada.

Las principales reacciones que se llevan a cabo son:

 Desmetalización: La remoción de metales es completa cuando la


temperatura de reacción supera los 315ºC Saturación de Olefinas: La
reacción de saturación de olefinas es muy rápida y altamente
exotérmica Remoción de Azufre
 Remoción de Nitrógeno
 Remoción de Compuestos de Oxigeno

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PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

5.3.8.7. SWEETENING – PROCESO MEROX


Merox es un acrónimo de oxidación mercaptano. Es un proceso químico
catalítico patentado desarrollado por UOP utilizado en las refinerías de
petróleo y plantas naturales de procesamiento de gas para eliminar
mercaptanos de LPG, propano, butanos, naftas ligeras, queroseno y
combustible para aviones mediante la conversión a disulfuros de
hidrocarburos líquidos.
El proceso Merox requiere un ambiente alcalino que, en algunas de las
versiones de proceso, es proporcionada por una solución acuosa de
hidróxido de sodio (NaOH), una base fuerte, comúnmente referido como
cáustico. En otras versiones del proceso, la alcalinidad es proporcionada
por el amoníaco, que es una base débil.
El catalizador en algunas versiones del proceso es un líquido soluble en
agua. En otras versiones, el catalizador se impregna en gránulos de carbón
vegetal.
Los procesos dentro de las refinerías de petróleo o plantas de
procesamiento de gas natural que eliminan los mercaptanos y/o sulfuro de
hidrógeno (H2S) se refieren comúnmente como procesos de endulzamiento
(sweetening) debido a que resulta en productos que ya no tienen los olores
amargos, olores de mercaptanos y sulfuro de hidrógeno. El proceso Merox
es generalmente más económico que el uso de un proceso de
hidrodesulfuración catalítica para el mismo propósito.

5.3.8.7.1. MEROX CONVENCIONAL PARA EL KEROSENE


Es un proceso de un solo paso. La reacción de oxidación de mercaptano
tiene lugar en un medio alcalino donde el material de alimentación, JP1 o
kerosene, mezclado con comprimido aire, fluye a través de un lecho fijo de
catalizador en un recipiente reactor. El catalizador consiste en gránulos de
carbón vegetal que han sido impregnados con catalizador patentado de
UOP
Como es el caso con el proceso Merox convencional para el tratamiento de

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PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

GLP, también requiere que el material de alimentación será prelavado para


eliminar cualquier H2S que pudieran interferir con el proceso. La reacción
tiene lugar en el recipiente de prelavado cáustico: H2S + NaHO → NaSH +
H2O

Fig. 19. Proceso MEROX para el kerosene

El reactor Merox es un recipiente vertical que contiene un lecho de gránulos


de carbón vegetal que han sido impregnadas con el catalizador UOP. Los
gránulos de carbón vegetal pueden ser impregnados con el catalizador in
situ o se pueden comprar pre-impregnados con el catalizador. Un medio
alcalino es proporcionado por cáustica que se bombea al interior del reactor
de manera intermitente, según sea necesario.

El chorro de material de alimentación de la parte superior del recipiente de


prelavado cáustica se inyecta con aire comprimido y entra en la parte
superior de la vasija del reactor. La reacción de oxidación se lleva a cabo
cuando el mercaptano contenido en el material de alimentación se filtra
hacia abajo sobre el catalizador. Los flujos de efluente del reactor pasan a
través de un recipiente sedimentador en donde forma una capa inferior de
una solución de soda cáustica acuosa y una capa superior de agua,
insoluble producto tratado.
La solución de sosa cáustica se mantiene en el sedimentador de manera

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PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

que el recipiente contiene una bomba para el suministro de soda cáustica,


que intermitentemente se bombea al reactor para mantener el medio
alcalino.
El producto tratado desde el recipiente sedimentador fluye a través de un
recipiente de lavado con agua para eliminar la soda caustica que pudiera
haber arrastrado, así como cualquier otra sustancia soluble en agua, luego
circula a través de un recipiente de lecho de sal para eliminar cualquier
agua arrastrada y, finalmente, a través de un receipiente con filtro de arcilla.
El filtro de arcilla elimina las sustancias solubles en aceite, compuestos
organometálicos (especialmente el cobre) y material particulado, lo que
podría impedir cumplir con las especificaciones del JP1.

5.4. ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL


5.4.1. PROCESO DE ENDULZAMIENTO
El proceso de Endulzamiento de Gas natural se refiere a la purificación del
Gas, eliminando especialmente el Sulfuro de Hidrógeno y el Dióxido de
Carbono, debido que son altamente corrosivos en presencia de Agua. Dicha
operación involucra la remoción de las impurezas presentes en fase
gaseosa.
El endulzamiento se hace con el fin de remover el H2S y el CO2 del GN, se
llama así porque se remueven los olores amargos y sucios. Existen varios
procesos, en cual se encuentra el tratamiento de gas con aminas. Los
productos de éste proceso, son gas dulce húmedo y gases ácidos.

Los procesos que se aplican para eliminar H2S y CO2 se pueden agrupar
en cinco categorías de acuerdo a su tipo y pueden ser desde demasiado
sencillos hasta complejos dependiendo de si es necesario recuperar o no
los gases removidos y el material usado para eliminarlos. En algunos casos
no hay regeneración con recobro de azufre y en otro sí. Las cinco
categorías son:

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PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

 Absorción química. (procesos con aminas y carbonato de potasio).


La regeneración se hace con incremento de temperatura y
decremento de presión.
 Absorción Física. La regeneración no requiere calor.
 Híbridos. Utiliza una mezcla de solventes químicos y físicos. El
objetivo es aprovechar las ventajas de los absorbentes químicos en
cuanto a capacidad para remover los gases ácidos y de los
absorbentes físicos en cuanto a bajos requerimientos de calor para
regeneración.
 Procesos de conversión directa. El H2S es convertido directamente a
azufre.
 Procesos de lecho seco. El gas agrio se pone en contacto con un
sólido que tiene afinidad por los gases ácidos. Se conocen también
como procesos de adsorción.

El gas ácido compuesto de H2S y CO2 proveniente del proceso de


endulzamiento, se envía a una unidad de recuperación de azufre.

En esta unidad alrededor de entre 90 y 97% del H2S contenido en el gas,


es convertido en azufre elemental o en ácido sulfúrico

El proceso Claus es el más común para recuperar azufre.

El proceso de contacto y el proceso WPA se utilizan para recuperar ácido


sulfúrico

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PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

5.4.2. TRATAMIENTO DE AMINAS


El tratamiento de gas con aminas, también conocido como eliminación del
gas ácido y endulzamiento, es un grupo de procesos que utilizan soluciones
acuosas de varias aminas para eliminar el sulfuro de hidrógeno (H2S) y
dióxido de carbono (CO2) de los gases. Es un proceso usado en refinerías
de petróleo, plantas petroquímicas, plantas de procesamiento de gas
natural y otras industrias. Los procesos consisten en la absorción del gas
por soluciones químicas acuosas de amina a presión y a temperatura
ambiente.

Existe una variedad de aminas usadas para tratar el gas:

 MONOETANOLAMINA (MEA).- Es la más reactiva de las


etanolaminas, se logran concentraciones muy bajas de CO2 / H2S. Es útil
en aplicaciones donde la presión parcial del gas ácido en la corriente de
entrada es baja. La corrosión y la formación de espuma es el principal
problema operacional al trabajar con MEA.

 DIETANOLAMINA (DEA).- Es mucho menos corrosiva que la MEA,


pero la solución se vuelve muy viscosa en concentraciones altas. La
reacción de DEA con COS y CS2 es más lenta que con la MEA, y los
productos de la reacción son distintos, lo que causa menores pérdidas de
amina al reaccionar con estos gases. La DEA se usa para endulzar
corrientes de gas natural que contengan un total de 10% o más de gases
ácidos a presiones de operación de unos 2,4 kg/cm2 o mayores.

 METILDIETANOLAMINA (MDEA).- Es una amina terciaria que


reacciona lentamente con el CO2, por lo tanto para removerlo, se requiere
de un mayor número de etapas de equilibrio de absorción. Su mejor
aplicación es la remoción selectiva del H2S cuando ambos gases están
presentes (CO2 y H2S).

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 DIISOPROPILAMINA (DIPA).- Es una amina secundaria, tiene una


gran capacidad para transportar gas ácido, pero debido al alto peso
molecular del solvente, requiere de tasas másicas muy altas.

 Diglicolamina (DGA).- Es una amina primaria como la MEA en


cuanto a la reactividad pero tiene mejor estabilidad y baja presión de vapor,
esto permite el uso de concentraciones relativamente altas, entre 50–70%
en peso.
Las aminas se emplean en soluciones acuosas que van del 20% al 70% en
peso de amina en agua. Las aminas también se utilizan para eliminar gases
ácidos de los hidrocarburos líquidos por ejemplo el gas licuado del petróleo
(GLP).

En la figura se observa que:

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PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

5.4.3. Separador de entrada (F-100)

Se encarga de separar los agentes contaminantes que lleguen a la planta de


tratamiento de gas, tales como partículas sólidas, hidrocarburos líquidos, etc.,
que puedan generar problemas de espuma, corrosión, entre otros.

 Torre contactora (CONTACTORA CON DEA): Es uno de los equipos


principales de la planta junto con la torre regeneradora. Es una torre de
platos (20 en este trabajo) de intercambio gas-líquido. El gas ácido entra
por la parte inferior de la torre y la amina pobre (amina sin CO2) por la
parte superior de la misma. En cada plato se realiza una reacción de
equilibrio entre ambos, y el gas sale por la parte superior con un bajo
porcentaje de dióxido de carbono. La amina pobre al salir de la torre es
denominada “amina rica” debido a que ha aumentado su concentración en
componentes ácidos.
 Tanque de venteo (TANQUE DE VENTEO): Se utiliza para recuperar los
hidrocarburos disueltos en la solución, ya que provocan la generación de
espuma en el equipo siguiente (torre regeneradora).
 Intercambiador Amina-Amina (I-100): Se calienta la amina rica para
facilitar la desorción del gas de la solución. Además, se aprovecha el calor
de la amina pobre regenerada, disminuyendo así el requerimiento
energético del reboiler (rehervidor) del sistema de regeneración.
 Torre regeneradora (REGENERATOR): Esta torre al igual que la torre
contactora trabaja en contracorriente, en ella se elimina el CO2 de la amina
regenerando la misma para utilizarla nuevamente. Está constituida por 18
platos de contacto gas-líquido, un condensador de productos de cabeza y
un reboiler. La solución ácida ingresa por el cuarto plato en este trabajo (los
platos están numerados de arriba hacia abajo), ésta entra en contacto con
una corriente de vapor de agua, el cual es generado en el rehervidor de
fondo vaporizando parte del agua contenida en la solución de amina rica. A
medida que se aumenta la cantidad de vapor aumenta la cantidad de CO2
despojado, de allí que también se utilice “vapor de stripping” para aumentar
la eficiencia de la torre.

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PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

 El condensador actúa como un separador gas líquido, el vapor se


condensa y se utiliza como reflujo de la torre mientras que el gas removido
es incinerado.
 Tanque de almacenamiento: En este tanque se almacena la amina pobre
recuperada, y se reponen las pequeñas pérdidas que se pueden haber
generado en el proceso. Se debe tener cuidado que la solución agregada
mantenga la proporción amina/agua, si no la planta trabajará de manera
ineficiente.
 Filtros: Antes que la amina vuelva al proceso se la hace circular a través
de filtros para remover partículas sólidas contaminantes producto de la
corrosión.
 Enfriador (I-101): Al trabajar la torre de regeneración a altas temperaturas,
la amina pobre saldrá caliente, por ello no se la puede introducir
directamente a la torre contactora ya que disminuiría su capacidad de
retención de CO2. El enfriador logra disminuir la temperatura de la amina
recirculada hasta aproximadamente 10ºC por encima de la temperatura a la
cual entra a la torre contactara la corriente gaseosa a tratar.

5.4.4. FUNDAMENTO DEL PROCESO DE ENDULZAMIENTO POR


ABSORCIÓN CON AMINAS

En términos, generales, en endulzamiento con aminas se puede sustentar en


los siguientes tópicos:

o Amina Utilizada

El tipo de solución de amina utilizada en el proceso de endulzamiento


dependerá de la cantidad de gas ácido en la corriente de gas. Si la
concentración de los gases ácidos está por debajo de 5% en volumen, y el
caudal a tratar es menor a 50 MMPCND se recomienda utilizar la MEA.

o Costo de una Planta de Amina

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PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

La planta de endulzamiento con MEA tiene un menor costo que con otra
amina, ahora si el caudal de gas a tratar es menor que 25 MMPCND,
utilizando MEA el costo será todavía menor, por no requerir un tanque de
venteo, como se necesita al utilizar otros solventes diferentes a la MEA.

o Punto de Congelamiento de la Amina

La MEA tiene un punto de congelamiento de OC.

o Descripción del Proceso de Absorción con Aminas

Este proceso consta de dos etapas:

o Absorción de Gases Ácidos

Aquí ocurre a cabo la retención del Sulfuro de Hidrógeno y Dióxido de


Carbono de una corriente de gas natural ácido. En este, caso la absorción
de los gases ácidos se realiza con al amina secundaria DEA.

o Regeneración de la Solución Absorbente

Esta parte es el complemento del proceso donde se lleva a cabo la


desorción (o eliminación del compuesto formado entre el gas ácido y la
amina, que se formó, en la reacción química entre la amina y el gas ácido,
que se quiere eliminar de la corriente de gas natural). La eliminación de
los compuestos ácidos, diluidos en la solución mediante la adición de calor
a baja presión, reutilizando la solución en el mismo proceso, este proceso
es de vital importancia, ya que se recupera la amina utilizada, y se puede
volver a utilizar en otro proceso de endulzamiento.

 La Sección de Absorción:

Esta sección cuenta con los equipos, que se denominan torre


absorbedora de gas ácidos y el separador de gas combustible.

El proceso de endulzamiento con aminas se sustenta en las


siguientes reacciones química, reacciones que pueden todas al
misma tiempo, solo dependerán de las condiciones estequiometrias

DIPLOMADO EN TECNOLOGIA DEL PETROLEO Y GAS NATURAL 40


PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

de los componentes de la solución, en vista que hay una reacción


química entre el solvente y el gas que se quiere eliminar.

Todas estas reacciones indican, que al aplicar calor se recupera la


amina y se liberan los gases ácidos. Luego, tanto el Sulfuro de
Hidrógeno como el dióxido de carbono se pueden eliminar por
absorción en contracorriente a elevadas presiones, con una solución
de alcanolamina líquida.

5.5. TIPOS DE RECUPERACIÓN DEL AZUFRE


Existen diversos sistemas de control de emisiones de azufre, pero entre los
más utilizados están los procesos Claus ,Súper claus y por endulzamiento, que
se basan en la recuperación de los compuestos de azufre contenidos en los
gases ácidos de las corrientes de desecho, provenientes de las refinerías y de
los centros de procesamiento de gas. Además, este proceso tiene la ventaja de
que permite la comercialización del azufre recuperado.

5.5.1. RECUPERACIÓN DE CLAUS


Los gases del convertidor se enfrían en el condensado siguiente, y se
elimina la mayor parte del azufre elemental como líquido. Las temperaturas
de salida del condensador deben mantenerse por encima de 250ºF, para
impedir la solidificación del azufre. Normalmente se disponen dos
convertidores y dos condensadores en serie, pero algunas plantas más
modernas tienen tres convertidores. El rendimiento global, tal como se ha
indicado anteriormente, no es superior al 95%. Esta limitado por
consideraciones termodinámicas. Las modificaciones al proceso en un solo
paso se centran en el empleo de varios métodos de recalentamiento para el
control de la temperatura del alimento del convertidor tales como cambiador
de calor con convertidor de gases de salida, quemadores en línea y
recalentadores del tipo de horno.

DIPLOMADO EN TECNOLOGIA DEL PETROLEO Y GAS NATURAL 41


PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

5.5.2. DIAGRAMA DE FLUJO: Proceso Claus de un solo paso


La corriente de gas rica en sulfuro de hidrogeno se quema con la tercera
parte de la cantidad estequiometria de aire, y los gases calientes se pasan
por un catalizador de alúmina, para hacer reaccionar el dióxido de azufre
con el sulfuro de hidrogeno no quemado para producir azufre elemental
adicional.
Quemador: 2H2S + 2O2 SO2 + S + 2H2O
Reactor: 2H2S + SO2 3S + 2H2O

DIAGRAMA DE FLUJO: Proceso Claus flujo dividido


Claus de flujo dividido:
H2S + 3/2O2 SO2 + S + H2O2H2S + SO2 3S + 2H2O
La reacción de Claus es exotérmica, significa que se genera calor en la
reacción.
El proceso Claus se emplea ampliamente en refinerías y plantas de
tratamiento de gases, ya que sus características se adaptan muy bien a los
caudales y composiciones de gas ácido, que se obtienen en las refinerías.

DIPLOMADO EN TECNOLOGIA DEL PETROLEO Y GAS NATURAL 42


PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

En las plantas de tratamiento de gas, las concentraciones en H2S del gas


ácido suelen ser más bajas y las plantas necesitan algunas modificaciones.
Las plantas Claus normalmente proporcionan hasta el 98% de la capacidad
de recuperación de azufre en una refinería o en la operación del proceso
del gas natural. Para recuperar el azufre de los crudos ácidos, el horno de
reacción de la planta Claus por lo general utiliza el aire y el ácido sulfhídrico
(H2S) como combustible, lo que produce el procesamiento del azufre. El
H2S se oxida parcialmente y se cataliza para producir azufre fundido de Alta
Pureza.

En un sistema de enriquecimiento se suministra Oxígeno a la planta Claus a


través de un tubo rociador en la línea de aire al horno de reacción. El
Oxígeno también puede inyectarse directamente al horno a través de una
lanza o quemador, o con alimentación de aire en lugar de Oxígeno a través
de un quemador del horno. En algunos casos, el reemplazo completo del
aire de alimentación puede duplicar la capacidad de la planta Claus. La
mayor concentración de Oxígeno que resulta aumenta la temperatura de
operación del horno, para una operación más estable y una mayor
destrucción de amoníaco. Como resultado, el horno Claus de reacción
maximiza su capacidad y quema la mezcla de Oxígeno y aire y el H 2S
producidos en el proceso, trabajando con los convertidores y
condensadores del sistema para recuperar el azufre. El aumento de
Oxígeno también significa menores volúmenes de Nitrógeno, lo que reduce
el volumen de gas en el tratamiento de gas de escape.

Nuestro sistema de recuperación de azufre también incrementa la


flexibilidad, proporcionando Oxígeno a demanda, mejora la conversión,
ofreciendo una instalación de bajo costo y con ahorro de energía.
Ofrecemos una amplia capacitación en seguridad para una operación
apropiada y usamos un programa computacional para ayudarle a
determinar el efecto del enriquecimiento con Oxígeno

DIPLOMADO EN TECNOLOGIA DEL PETROLEO Y GAS NATURAL 43


PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

5.5.3. RECUPERACIÓN DE SÚPER CLAUS


El proceso súper claus consiste de una etapa térmica, seguida por 3 etapas
de reacción catalíticas (R-1, R-2, R-3), con sus correspondientes
condensadores para la remoción de azufre. Los dos primeros reactores se
llenan con catalizador claus estándar, mientras que el tercero se llena con
el nuevo catalizador de oxidación selectiva.

En la etapa térmica, el gas ácido se quema con una cantidad


subestequiométrica de aire de combustión controlada, tal que el gas de cola
que abandona el segundo reactor (R-2), típicamente contiene de 0.8% a
1.0% vol. de ácido sulfhídrico (H2S). El nuevo catalizador en el tercer
reactor (R-3), oxida el H2S a azufre con una eficiencia mayor de 85%. Sin
embargo, dado que el nuevo catalizador de oxidación selectiva ni oxida el
H2S a azufre y agua, ni revierte la reacción de azufre y agua a H2S y SO2,
entonces se puede obtener una eficiencia total de recuperación de azufre
de hasta 99.0%. El azufre líquido recuperado tiene una pureza del 99.9%.

Las plantas recuperadoras de azufre con proceso súper claus, similares a la


de la del diagrama típico, con una eficiencia de recuperación de azufre >
98.5%.

DIPLOMADO EN TECNOLOGIA DEL PETROLEO Y GAS NATURAL 44


PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

5.5.4. DIFERENCIA ENTRE CLAUS Y SÚPER CLAUS


Claus permite recuperar hasta 96 por ciento del azufre contenido en los
gases ácidos de las corrientes de desecho, pues en caso de no ser
recuperados, se incineran y emiten a la atmósfera. En tanto, en el proceso
Súper claus se introduce un tercer convertidor catalítico para la oxidación
selectiva del ácido sulfhídrico (H2S) remanente en el gas de cola del
proceso Claus, en presencia de un catalizador diseñado especialmente
para permitir una conversión completa y altamente selectiva de H2S a
azufre elemental.

5.5.5. REGENERACIÓN
En esta etapa la sustancia que removió los gases ácidos (H2S y CO2)
como también compuestos sulfurados - mercaptanos y d i s u l f u r o
d e c a r b o n o S C O s e s o m e t e n a u n proceso de separación para
removerlos o reciclarlos - poderlos usar en nueva etapa de
endulzamiento.

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PROCESOS DE REFINACIÓN GRUPO 6

5.6. PRODUCTOS DE LA REFINACIÓN


5.6.1. COMBUSTIBLES Y SOLVENTES

Los principales productos combustibles son el gas de petróleo licuado, la


gasolina, el queroseno, el combustible para motores de reacción, el gasóleo
diesel, el gasóleo para calefacción y el fuel residual.

El gas de petróleo licuado (GLP), constituido por mezclas de hidrocarburos


parafínicos y olefínicos, como el propano y el butano, se produce para
utilizarlo como combustible, y se almacena y manipula en fase líquida a
presión. El GPL tiene puntos de ebullición que van desde aproximadamente
74 °C hasta +38 °C, es incoloro y sus vapores son más pesados que el aire
y extremadamente inflamables. Las cualidades importantes del GPL desde
la perspectiva de la salud y seguridad en el trabajo, son la presión de vapor
y el control de los contaminantes.

Gasolina. El producto más importante de las refinerías es la gasolina para


motores, una mezcla de fracciones de hidrocarburos con puntos de
ebullición relativamente bajos, incluida la gasolina reformada, de alquilato,
nafta alifática (nafta ligera de destilación directa), nafta aromática (nafta de
craqueo térmico y catalítico) y aditivos. Las mezclas de gasolina tienen
puntos de ebullición que van desde temperaturas ambiente hasta unos 204
°C, y un punto de inflamación inferior a –40 °C. Las cualidades críticas de la
gasolina son el índice de octano (cualidad antidetonante), la volatilidad
(arranque y tapón de vapor) y la presión de vapor (control ambiental). Los
aditivos se utilizan para mejorar el rendimiento de la gasolina y proporcionar
protección frente a la oxidación y la corrosión.

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La gasolina empleada en aviación es un producto de alto índice de octano,


una mezcla especialmente estudiada para ofrecer buen rendimiento a
grandes altitudes

5.6.2. GAS DE REFINERÍA. GAS DE REFINERÍA (NO LICUADO)

El gas de refinería incluye una mezcla de gases no condensables –


hidrógeno, metano, etano y olefinas obtenidos durante la destilación del
petróleo crudo o el tratamiento de productos petroleros (por ejemplo,
craqueo) en las refinerías.

Esto también incluye gases devueltos de la industria petroquímica.

5.6.3. GAS LICUADO DE PETRÓLEO (LPG)

El gas licuado del petróleo (GLP) es la mezcla de gases licuados presentes


en el gas natural o disuelto en el petróleo. Lleva consigo procesos físicos y
químicos por ejemplo el uso de metano. Los componentes del GLP, aunque
a temperatura y presión ambientales son gases, son fáciles de licuar, de ahí
su nombre.

El gas licuado del petróleo (GLP) es la mezcla de gases licuados presentes


en el gas natural o disuelto en el petróleo. Lleva consigo procesos físicos y
químicos por ejemplo el uso de metano. Los componentes del GLP, aunque
a temperatura y presión ambientales son gases, son fáciles de licuar, de ahí

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su nombre. En la práctica, se puede decir que los GLP son una mezcla de
propano y butano.

El propano y butano están presentes en el petróleo crudo y el gas natural,


aunque una parte se obtiene durante el refinado de petróleo, sobre todo
como subproducto de la destilación fraccionada catalítica (FCC, por sus
siglas en inglés Fluid Catalytic Cracking).

5.6.4. SOLVENTES Y AGUARRÁS MINERAL

El aguarrás o trementina es un líquido volátil e incoloro producido mediante


la destilación de la resina, o miera, de diversas especies de coníferas y de
varias especies de árboles terebintáceos. Es usada como disolvente de
pinturas, materia prima para la fabricación de compuestos aromáticos
sintéticos y algunos desinfectantes. Es un líquido casi incoloro de olor
característico. En la actualidad se obtiene en grandes cantidades como
subproducto de la producción de celulosa (materia prima de la fabricación
de papel) en industrias que usan como materia prima coníferas.

Está formado principalmente por una mezcla de hidrocarburos terpénicos,


mayormente alfa y beta pinenos, aunque su composición varía dependiendo
de la clase de pino de la que provenga la resina.

5.6.5. QUEROSÉN Y COMBUSTIBLES PARA TURBINAS DE AVIACIÓN

El combustible de turbina de aviación (en siglas en inglés ATF), combustible


de aviación, combustible de jet, jet fuel o avtur es un tipo de combustible de
aviación diseñado para su uso en aeronaves alimentadas por motores de
turbina de gas, a diferencia del avgas, empleado en aviones de motores de
pistón. Es de incoloro a color paja en aspecto. Los combustibles más
comúnmente utilizados para la aviación comercial son Jet A y Jet A-1,3 que
se producen a una especificación internacional estandarizada. Es un líquido
inflamable y transparente (o con ligera coloración amarillenta, dependiendo
de la fracción que se extraiga), mezcla de hidrocarburos, que se obtiene de

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la destilación del petróleo natural. Fue utilizado al principio en estufas y


lámparas, en la actualidad se usa como combustible de aviones de reacción
y en la fabricación de insecticidas.

5.6.6. GASOIL

El gasoil, gasóleo o diésel es un producto que se obtiene a partir de


la destilación del petróleo crudo, el cual es purificado con el objetivo de
quitarle el azufre y otras sustancias. El gasoil se utiliza como combustible,
especialmente en los denominados motores diésel.

Puede decirse, en definitiva, que el gasoil deriva del petróleo: un fluido


oleaginoso, extraído de lechos geológicos marítimos o continentales, que
combina diversos compuestos orgánicos. Para que pueda ser aprovechado,
el petróleo se somete a un proceso conocido como destilación fraccionada,
a través del cual se separan sus componentes y se consiguen diversos
productos.

5.6.7. DIESELOIL Y FUELOIL

El Diesel es un producto de peso medio que es más pesado que la


gasolina. Tiene la apariencia de petróleo y se refiere a menudo como el
aceite diesel. No se evapora tan rápidamente y no es tan volátil como la
gasolina. Se tarda menos de refino de petróleo crudo para producir
combustible diesel, que a menudo hace diesel menos costosos que la
gasolina.

El Fuel Oil utilizado para la calefacción de las viviendas es un poco más


pesado que el combustible diesel, pero comparte propiedades similares y
se considera una de destilados medios como el diesel es. El fuel oil para
uso residencial produce aproximadamente la misma cantidad de BTU como
el diesel y tiene una volatilidad baja, lo que lo hace ideal para la calefacción
residencial.

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5.6.8. ACEITES LUBRICANTES

Los aceites lubricantes básicos se obtienen mediante procesos de refino


especiales de acuerdo con requisitos específicos de los clientes. Son
mezclas de color claro a intermedio, baja volatilidad, y viscosidad entre
intermedia y alta, de aceites parafínicos, nafténicos y aromáticos, con
rangos de ebullición entre 371 °C y 538 °C. Con los aceites lubricantes base
se mezclan aditivos (desemulsificantes, antioxidantes y elementos que
mejoran de la viscosidad) a fin de proporcionarles las características
exigidas a los aceites de motor, aceites hidráulicos y para turbinas, grasas
industriales, lubricantes, aceites para engranajes y aceites de corte.

La cualidad más crítica de un aceite lubricante base es un alto índice de


viscosidad, lo que, a temperaturas variables, proporciona menores cambios
en viscosidad. Tal característica la tiene el petróleo crudo utilizado como
carga o se consigue por medio de aditivos que mejoren el índice de
viscosidad. Se añaden detergentes para mantener en suspensión cualquier
lodo formado durante el uso del aceite.

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5.6.9. ASFALTO Y COQUE


ASFALTO
Se caracterizan por su resistencia, flexibilidad, grado de adhesión y
resistencia al agua. Los asfaltos tienen una amplia variedad de usos
que dependen fundamentalmente de su dureza.

Clasificación:

a. Bitúmenes Asfálticos o Cementos Asfálticos. Son asfaltos


preparados en refinerías a partir de residuos de Destilación al Vacío
o de desasfaltización, o de mezclas de éstos con destilados.

Su uso principal es la pavimentación de carreteras.

Los asfaltos más blandos generalmente son materia prima para la


producción de Asfaltos Oxidados por soplado con aire.

b. Asfaltos Oxidados (tipo Roofer). Clasificación por Penetración

Clasificación por Punto de ablandamiento.

c. Asfaltos Diluidos. Son asfaltos preparados en refinerías o en otro


tipo de instalaciones por dilución del asfalto original con solventes
livianos para facilitar su aplicación y disminuir su tiempo de secado
en pavimentos.

Se clasifican por su Viscosidad a 60 °C y por su Punto de


Inflamación. Su uso principal es la pavimentación de carreteras.

COQUE

El coque es un combustible con pocas impurezas y un alto contenido de


carbono, generalmente hecho de carbón. Es el material carbonoso sólido
derivado de la destilación destructiva de carbón bituminoso de bajo
contenido de cenizas y bajo contenido de azufre.

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5.6.10. MATERIAS PRIMAS PARA LA INDUSTRIA PETROQUÍMICA

La industria petroquímica emplea ante todo como materias primas básicas las
olefinas y los aromáticos obtenidos a partir del gas natural y de los productos
de refinación del petróleo: el etileno, propileno, butilenos, y algunos pentenos
entre las olefinas, y el benceno, tolueno y xilenos como hidrocarburos
aromáticos.

Sin embargo, en algunos casos, la escasa disponibilidad de estos


hidrocarburos debido al uso alterno que tienen en la fabricación de gasolina de
alto octano ha obligado a la industria a usar procesos especiales para
producirlos.

Por lo tanto, si se desea producir petroquímicos a partir de los hidrocarburos


vírgenes contenidos en el petróleo, es necesario someterlos a una serie de
reacciones, según las etapas siguientes:

1. Transformar los hidrocarburos vírgenes en productos con una


reactividad química más elevada, como por ejemplo el etano, propano,
butanos, pentanos, hexanos etc., que son las parafinas que contiene el
petróleo, y convertirlos a etileno, propileno, butilenos, butadieno,
isopreno, y a los aromáticos ya mencionados.

2. Incorporar a las olefinas y a los aromáticos obtenidos en la primera


etapa otros heteroátomos tales como el cloro, el oxígeno, el nitrógeno,
etc., obteniéndose así productos intermedios de segunda generación.
Es el caso del etileno, que al reaccionar con oxígeno produce
acetaldehído y ácido acético.

3. Efectuar en esta etapa las operaciones finales que forman los


productos de consumo. Para ello se precisan las formaciones

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particulares de modo que sus propiedades correspondan a los usos


que prevén.

Algunos ejemplos de esta tercera etapa son los poliuretanos, los cuales,
dependiendo de las formulaciones específicas, pueden usarse para hacer
colchones de cama, salvavidas, o corazones artificiales. Las resinas acrílicas
pueden servir para hacer alfombras, plafones para las lámparas, prótesis
dentales y pinturas.

Otro caso típico es el del acetaldehído que se produce oxidando etileno y que
encuentra aplicación como solvente de lacas y resinas sintéticas, en la
fabricación de saborizantes y perfumes, en la manufactura de pieles artificiales
de tintas, cementos, películas fotográficas y fibras como el acetato de celulosa y
el acetato de vinilo.

Esta clasificación tiene numerosas excepciones, a veces, por ejemplo, se


reduce el número de etapas para hacer el producto final.

Es necesario mencionar otros productos que se consideran petroquímicos


básicos sin ser hidrocarburos, como el negro de humo y el azufre. Éstos se
pueden obtener del gas natural y del petróleo.

5.7. RECOMENDACIONES
Un buen fraccionamiento de los componentes hidrocarburíferos se puede
realizar teniendo un amplio conocimiento de las diferentes equipos y las etapas
de los procesos de separación así como también conociendo sus diferentes
presiones y temperaturas a las cuales deben estar propiamente sometidas
cada uno de los componentes fraccionados del petróleo.

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5.8. CONCLUSION

La refinación de crudos y la manufactura de productos en el país


representaron volúmenes y metas muy modestas. De acuerdo con la
información documental recopilada se pueden presentar resultados atractivos
y propuestas que coadyuven a la mejora económica y producción de recursos
energéticos.

En este trabajo de investigación se señalan los métodos y/o procesos que se


deben llevar a cabo para realizar la refinación del petróleo, de igual manera se
pretende hacer conciencia sobre la problemática que atraviesa hoy en día el
país ante la falta de refinerías propias, por lo cual el objetivo principal es
fortalecer los objetivos propuestos que hoy en día se pueden percibir y dar
lugar así a un mejor crecimiento en infraestructura petrolera.

5.9. BIBLIOGRAFIA
 ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL – MACIAS J. MARTINEZ
 https://www.sgm.gob.mx/Web/MuseoVirtual/Aplicaciones_geologicas/Caract
eristicas-del-petroleo.html
 https://slideplayer.es/slide/3610545/
 https://www.monografias.com/trabajos16/petroleo-cateo/petroleo-
cateo.shtml#PRPPOPPIED
 https://es.scribd.com/document/349469268/recuperacion-de-azufre
 https://es.scribd.com/document/327923136/Recuperacion-de-Azufre-Grupo-
3
 http://www.profesorenlinea.cl/Ciencias/petroleoRefineria.htm
 https://es.wikipedia.org/wiki/Refinaci%C3%B3n_del_petr%C3%B3leo

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