ANALISIS DE MUESTRAS QUIMICAS ENSAYOS DE CARACTERIZACION DE MUESTRAS QUIMICAS TECNOLOGIA QUIMICA INDUSTRIAL

JUAN CARLOS TRONCOSO PRECIADO PROFESOR ALEXANDER COY

CENTRO DE GESTION INDUSTRIAL BOGOTA D.C. 2008

INTRODUCCION El muestreo puede definirse como la ciencia que desarrolla y mejora mtodos e instrumentos para obtener informacin sobre la composicin y naturaleza qumica de la materia. Dentro de la Qumica Analtica se incluye el Anlisis Qumico que es la parte prctica que aplica los mtodos de anlisis para resolver problemas relativos a la composicin y naturaleza qumica de la materia. Los mbitos de aplicacin del Anlisis Qumicos son muy variados, en la industria destaca el control de calidad de materias primas y productos acabados; en el comercio los laboratorios certificados de anlisis aseguran las especificaciones de calidad de las mercancas; en el campo mdico los anlisis clnicos facilitan el diagnostico de enfermedades. Es interesante realizar una definicin de trminos ligados al anlisis: Muestra: Parte representativa de la materia objeto del anlisis. Analito: Especie qumica que se analiza. Tcnica: Medio de obtener informacin sobre el analito. Mtodo: Conjunto de operaciones y tcnicas aplicadas al anlisis de una muestra. Anlisis: Estudio de una muestra para determinar sus composicin o naturaleza qumica. Dentro de la Qumica Analtica tambin pueden diferenciarse diversas reas segn la informacin que se desea obtener. As, la Qumica Analtica Cualitativa se centra en identificar la presencia o ausencia de un analito, mientras que la Qumica Analtica Cuantitativa desarrolla mtodos para determinar su concentracin. 1. DEFINA TENICA, METODO, PROCEDIMIENTO Y PROTOCOLO DEFINICIN DE TECNICA, MTODO, PROCEDIMIENTO Y PROTOCOLO Es necesario distinguir entre los trminos tcnica analtica y mtodo analtico. Una tcnica es un fenmeno cientfico fundamental que es til para proveer informacin sobre la composicin de las sustancias, la espectrofotometra de luz infrarroja es un ejemplo de tcnica analtica. Un mtodo es una aplicacin especfica de una tcnica para resolver un problema analtico, el anlisis de luz infrarroja de copolmeros de estireno de acrilonitrilo es un ejemplo de mtodo analtico. Otros dos trminos asociados con el anlisis qumico son procedimiento y protocolo. Un procedimiento son las instrucciones escritas para llevar a cabo un mtodo. Un procedimiento asume que el usuario tiene un conocimiento previo sobre metodologa analtica, y por ello, no provee gran detalle, nicamente un esbozo de los pasos a seguir. Continuando con el ejemplo, el procedimiento para el anlisis de copolmeros estireno de acrilonitrilo implica la extraccin de del estireno residual y de los monmeros de acrilonitrilo del polmero en bisulfito de carbono (este es solamente uno de los pasos del procedimiento completo). En contraste con esto, la descripcin ms especfica de un mtodo es conocida como protocolo. Las instrucciones detalladas deben seguirse, sin excepcin, si se quiere que los resultados analticos sean aceptados para un

propsito dado, como un anlisis medioambiental o la determinacin de alcohol en_sangre para procedimientos legales____ TECNICA Definir los diferentes tipos de muestreo de acuerdo con la naturaleza de las sustancias Escoger las tcnicas de muestreo mas adecuadas para un producto especifico Describir los fundamentos y aplicar el mas adecuado para disolver la sustancia dada Escoger el disolvente adecuado para compuestos inorgnicos y para orgnicos. Para que los resultados de un anlisis sean acertados, es necesario que la muestra que se va a analizar sea representativa, es decir, que contenga la misma proporcin de componentes que el total del producto. Se puede definir una muestra: 1) como el material sobre el cual se hace directamente una determinacin, y 2) como el material del que se toman porciones de una preparacin de un sistema susceptible de mediciones que determinen la cantidad de un constituyente deseado. En ambos casos la muestra debe representar con exactitud el conjunto del original. TCNICAS DE MUESTREO La eleccin de las tcnicas de perforacin y los mtodos de toma de muestras vienen determinado por varios aspectos: - Accesibilidad y orografa del terreno - Tipo de terreno y materiales a muestrear Muestreo de slidos. Si el material para analizar es homogneo, basta con tomar una - Tamao de la muestra muestra suficiente para poder efectuar las - Necesidad de instalacin de pozos de control determinaciones necesarias y para - Naturaleza del compuesto a investigar conservar una parte con la que se pueda comprobar un dato, en caso de duda o de inconformidad con los resultados originales. Si el material es homogneo, el tamao de la muestra depender de la cantidad de dicho material y de la variacin del tamao de sus partculas; cuanto mayor sea el - Columna estratigrfica, litolgica y profundidad del nivel fretico

numero de masas individuales, ms grande debe de ser la muestra. Para preparar la muestra se toman pequeas porciones de diferentes secciones horizontales y verticales del material, que se trituran y se mezclan ; por el mtodo de cuarteo. Durante el muestreo es necesario tener cuidado para prevenir errores debido a la contaminacin, oxidacin, cambio de humedad y perdida de partculas voltiles y de poco peso. Los mtodos de muestreo se pueden clasificar en dos grupos: muestreo mecnico y manual de la cual el primero es ms confiable y de menos costo y el muestreo continuo, intermitente y errtico. El primero consiste en tomar porciones del material que se encuentra en movimiento mediante una banda transportadora. El intermitente consiste en separar una porcin de cada determinado numero de unidades de material, para formar una muestra. En el errtico se toman muestras sin orden, y se emplea exclusivamente para materiales homogneos. Muestreo de lquidos. Cuando se trata de lquidos homogneos, cualquier porcin que se tome es representativa, pero si se trata de emulsiones y suspensiones es necesario agitar perfectamente antes de tomar la muestra. Si la cantidad de material es muy grande y no se puede agitar fcilmente se puede tomar la muestra a varias profundidades del recipiente. Muestreo de gases Para muestrear un gas se emplean pipetas especiales. Antes de introducir la muestra en la pipeta, es necesario hacer un vaco de aproximadamente de 1 mm de mercurio para evitar contaminacin del gas con el aire. A continuacin se llena el recipiente dejando una presin superior a la atmsfera.

PREPARACIN DE LAS MUESTRAS PARA ANLISIS La mayor parte de las determinaciones analticas se llevan a cabo con soluciones de la muestra, con las siguientes normas de solubilidad:

Los compuestos cuyas molculas son polares o inicas son ms solubles en disolventes polares que los compuestos no polares, y los compuestos no polares son ms solubles en disolventes no polares. De dos compuestos con calores de fusin semejantes, el del punto de fusin mas alto es menos soluble en un mismo disolvente. De dos slidos con punto de fusin semejantes, el que tenga calor de fusin mas elevado es menos soluble en un disolvente determinado. De dos sustancias con el mismo calor de disolucin, su solubilidad en un disolvente determinado guarda la misma proporcin de sus puntos de fusin. Los slidos de elevada energa reticular son insolubles en agua. un gas con temperatura critica y un punto de ebullicin mas elevado es ms soluble que otro de menor temperatura critica y punto de ebullicin ms bajo La flexibilidad de algunas molculas favorece la solubilidad en determinados disolventes. Todos los lquidos normales solubles son entre s siempre y cuando sus presiones internas sean semejantes. toda sustancia capaz de formar con el agua puentes de hidrgeno es soluble en ella.

METODO Mtodos de anlisis Mtodos clsicos, que se basaban en propiedades qumicas del analito. Se incluyen las gravimetras, las volumetras y los mtodos de anlisis cualitativo clsico. Mtodos instrumentales, basados en propiedades qumico-fsicas. La clasificacin de los mtodos instrumentales se realiza en base a la propiedad que se mide (espectroscpicos, electroanalticos, trmicos...). Mtodos de separacin. Se incluyen en este grupo los mtodos cuya finalidad es la separacin de compuestos para eliminar las interferencias y facilitar las medidas Metodologa del proceso analtico

La Qumica Analtica alcanza sus objetivos mediante una metodologa que se fundamenta en la aplicacin del mtodo cientfico. Desde un punto de vista formal, esta metodologa es comn a todas las ciencias experimentales y sigue el proceso mostrado en la figura:

Particular de la Qumica Analtica es la metodologa del Anlisis Qumico, que puede resumirse en un proceso analtico general consistente en un conjunto de procedimientos realizados para solucionar un determinado problema analtico. En la figura se esquematiza este proceso:

La definicin del problema es la primera etapa, en ella se plantea el tipo de anlisis que se necesita y la escala de trabajo. Tras ello, debe realizarse la eleccin del mtodo analtico, aspecto clave para una resolucin adecuada del problema. Una vez elegido el mtodo, se procede a su ejecucin. Posteriormente, se pasa a valorar los resultados obtenidos para establecer si el problema ha sido resuelto de forma satisfactoria. Si no es as, se debera reiniciar el proceso analtico y replantear el problema. El desarrollo prctico del mtodo analtico consta de tres etapas: Las operaciones previas o preliminares, pueden descomponerse en dos subetapas. En la primera, se realiza una toma de muestra representativa del material a analizar. En la segunda, se lleva a cabo una transformacin de la muestra o parte de la misma, de forma que la especie o especies qumicas de inters pasen a una forma medible inequvocamente. Esta transformacin, de ser necesaria, podra requerir etapas de separacin de sustancias interferentes y etapas de reaccin qu&icute;mica que hagan ms sensible y especfica la medicin de la seal debida al analito. En la etapa de adquisicin de datos tiene cada vez ms importancia la instrumentacin analtica. El proceso de medida instrumental bsico puede separarse en tres etapas: la generacin de un flujo de energa, la interaccin de este flujo con la muestra y la medicin y procesado de la seal procedente de la muestra. Por ltimo, la etapa de tratamiento de datos consiste en el procesado matemtico de los datos para obtener unos resultados que den el valor ms probable de la informacin buscada, as como la incertidumbre que la acompaa. Caractersticas de calidad de los mtodos analticos

Exactitud: Grado de concordancia entre el resultado y un valor de referencia certificado. En ausencia de exactitud se tiene error sistemtico. Precisin: Grado de concordancia entre los datos obtenidos de una serie. Refleja el efecto de los errores aleatorios producidos durante el proceso analtico. Sensibilidad: Capacidad para discriminar entre pequeas diferencias de concentracin del analito. Se evala mediante la sensibilidad de calibracin, que es la pendiente de la curva de calibracin a la concentracin de inters. Lmite de deteccin: Concentracin correspondiente a una seal de magnitud igual al blanco ms tres veces la desviacin estndar del blanco. Intervalo dinmico: Intervalo de concentraciones entre el lmite de cuantificacin (LOQ) y el lmite de linealidad (LOL). Selectividad: Cuantifica el grado de ausencia de interferencias debidas a otras especies contenidas en la matriz. Seguridad: Amplitud de condiciones experimentales en las que puede realizarse un anlisis.

Adems, habr que considerar otro tipo de parmetros asociados y de gran importancia prctica como son la rapidez, costo, seguridad del proceso, peligrosidad de los residuos, etc. Un mecanismo muy indicado para conocer la calidad del mtodo analtico es participar en programas de intercomparacin con otros laboratorios. En ellos, un organismo independiente evala los resultados, tanto en exactitud como en precisin, sobre muestras enviadas a los laboratorios participantes. Los resultados de la intercomparacin permiten corregir los errores de funcionamiento del mtodo analtico y, una vez comprobada la calidad del mismo, obtener la homologacin del laboratorio para realizar los anlisis. La homologacin requiere la puesta en marcha de un programa de garanta de calidad, que permita controlar el funcionamiento global del laboratorio. Trazabilidad de los resultados analticos

La calidad de los resultados analticos exige que estos sean trazables, esto es que puedan relacionarse directamente con las unidades patrones del sistema internacional de medida (amperio, kilogramo, mol, metro y segundo). La trazabilidad exige una cadena ininterrumpida de comparaciones que une el resultado obtenido con los estndares del sistema internacional y que, en anlisis qumico, pasa por las sustancias de referencia, los patrones qumicos tipo primario y secundario, los estndares fsicos, los pesos atmicos, etc. El concepto de trazabilidad se aplica tanto al resultado de un anlisis, como a una medida cualquiera, al instrumento con el que se obtiene, el mtodo que se aplica y el laboratorio mismo. Cuando un resultado es trazable implica que ha sido obtenido en un laboratorio trazable, aplicando instrumentos trazables y un mtodo trazable. En un mtodo absoluto como la gravimetra la cadena de trazabilidad es corta: Muestra---precipitado---masas atmicas----mol, Kg En un mtodo relativo como una volumetra la cadena es ms larga: Muestra---patrn secundario---patrn primario---masas atmicas----mol, Kg PROCEDIMIENTO Tipo de recipiente Los recipientes ms utilizados para la toma de muestras son de vidrio sdico, de borosilicato (Pirex, Jena), de polietileno, politetrafluoruro (Tefln), etc.. En cada caso deben ser cuidadosamente elegidos en funcin de los parmetros que se desee determinar. Algunas de las caractersticas a tener en cuenta son: El vidrio blando puede incrementar el sodio, la slice y el boro por disolucin del vidrio, aunque no

afecta a la mayora de los iones presentes en el agua (cloruros, sulfatos, calcio, magnesio,..) En los envases no deben producirse prdidas por evaporacin, como puede suceder en los de propileno blando. Asimismo, no debe haber disminucin en la concentracin de determinados constituyentes por adsorcin, como ocurre con los detergentes en muchos tipos de plstico y vidrio. El manganeso tiende a lixiviarse lentamente en los envases de vidrio borosilicatado, as como el plomo en cantidades apreciables, el cinc y el arsnico. Por otra parte, los envases de plstico pueden introducir sustancias orgnicas en la muestra. Igualmente, el in fosfato puede ser adsorbido por el polietileno. Para la toma de muestras destinadas al anlisis bacteriolgico se suelen utilizar frascos de vidrio de borosilicato o de propileno. Preparacin del recipiente Una de las operaciones ms importantes es la limpieza de los recipientes. Por regla general, los recipientes de vidrio o de plstico se limpian enjuagndolos previamente dos o tres veces y luego llenndolos con una solucin de cido clorhdrico 1M (10% en volumen) y dejndolos de 10 a 12 horas (esta solucin se puede volver a usar). A continuacin se enjuagan con agua destilada, empleando aproximadamente 1/3 del volumen de la botella en cada enjuagado, hasta que no hay cido en la misma, lo cual se consigue, en general, al tercer enjuagado. No se recomienda el uso de detergentes porque pueden ser adsorbidos por las paredes de la botella y posteriormente interferir en la determinacin de DBO, DQO, materia orgnica, nitrgeno orgnico, fosfatos, detergentes,... Para la determinacin de aceites o grasas se utilizan botellas de vidrio de boca ancha con tapn esmerilado lavadas previamente con ter de petrleo y secadas al aire. El anlisis de plaguicidas requiere la utilizacin de recipientes de vidrio con tapn esmerilado para evitar prdidas por adsorcin o volatilizacin. volatilizacin. Llenado Si es posible, se recomienda enjuagar varias veces la botella con el agua de muestreo para eliminar posibles residuos en la botella.

Es necesario evitar la existencia de burbujas de aire en la muestra pues puede modificar diversos parmetros (bicarbonatos, calcio,...). Para evitarlo, se recomienda llenar la botella totalmente hasta conseguir un menisco, y cerrar fuertemente con el tapn lleno de agua. Adicin de conservadores En muchos casos conviene tomar muestras alicuotas para diferentes determinaciones. Cada alicuota debe ser tratada en funcin de los parmetros a determinar. As, en general, para la determinacin de metales se aade cido ntrico (0,5 ml/l); para la determinacin de compuestos nitrogenados y DQO se aade cloruro mercrico (40 mg/l); para carbono orgnico, cido sulfrico (2 ml/l); para cianuros, NaOH hasta alcanzar pH 11 o superior. En general, adems, es necesario conservar la muestra a 4C hasta el momento del anlisis, que debe hacerse lo ms rpidamente posible y, en todo caso, dentro del tiempo recomendado en los manuales (Rodier, Standard Methods, etc..) PROTOCOLO DE MUESTREO PROTOCOLO DE TOMA DE MUESTRA DE: FOLIO N 00000 N Protocolo Regin Sector Fecha Nombre Establecimiento Monitoreador Laboratorio N Protocolo Laboratorio Especie / Tipo Muestra Mtodo Analtico Toma de Muestra Fecha Hora Identificacin de lamuestra ResultadoAusencia /Presencia Temperatura Observaciones Hora de trmino Toma de Muestra Fecha de recepcin de muestra en laboratorio Hora de recepcin muestra en laboratorio

Fecha de envo de resultado Firma y Sello Oficial Firma Firma y Sello Jefe del Laboratorio

2. COMO ORGANIZARIA LA SECUENCIALIDAD DEL PROGRAMA DE MUESTREO DESDE EL SITIO DE TOMA DE MUESTRAS HASTA EL LABORATORIO Recogida y conservacin de muestras Las tcnicas de recogida de muestras son simples pero no por ello carentes de importancia. Es necesario seguir unas normas que se refieren a la preparacin del recipiente, tipo de recipiente, llenado y tratamiento de las muestras. El recipiente puede ser de vidrio o de polietileno. En todos casos debe estar bien limpio y debe ser enjuagado dos o tres veces con la propia agua a muestrear. La limpieza debe hacerse con cido (HNO3 ) y despus con agua destilada. En la mayora de los casos es ms recomendable el polietileno por su comodidad de manejo, pero en otros, como es el caso de las muestras para la determinacin de plaguicidas, es preferible el vidrio. En otros casos, como cuando se pretende medir con precisin gases disueltos o la DBO, se deben usar botellas de cuello ancho con tapn esmerilado y biselado para poder cerrar sin dejar ninguna burbuja de aire (botellas Wrinkler). En cuanto al llenado, es preciso que estn totalmente llenas las botellas y perfectamente cerradas. De esta manera se evitan alteraciones del pH, CO2, gases, alcalinidad y calcio. Para algunas determinaciones, como metales pesados, es conveniente tomar una doble muestra y en una de ellas, estabilizar dichos metales mediante acidificacin, que puede hacerse con HCl HNO3. En casos excepcionales, sobre todo en verano, las muestras deben conservarse en nevera porttil hasta su llegada al laboratorio. Esto es especialmente importante para muestras en la que haya que realizar anlisis bacteriolgicos (tomados en botellas estriles) o para determinaciones muy precisas en las que cambios trmicos pueda provocar variaciones inicas indeseables. Una vez las muestras en el laboratorio, han de seguirse las normas bsicas de almacenamiento y anlisis que escapan a los objetivos de este curso. Etiquetar la muestra con las especificaciones exactas de su contenido. 4. DENTRO DE LAS HABILIDADES PROFESIONALES DE UN ANALISTA DE LABORATORIO QUE IMPORTANCIA TIENE EL CONOCIMIENTO DE TIPO DE MUESTRA, LA TECNICA DE RECOLECCION Y LA FORMA DE TRANSPORTE EN EL ANALISIS QUIMICO.

El conocimiento de tipo de muestra importa para la recoleccion tratamiento y analisis de aquella para determinar cuanto se debe recoger en que condiciones y como poder transportar la muestra sin alterarla. La tecnica de recoleccion es un procedimiento a seguir para la cali9dad de la muestra al momento de los analisis en el laboratorio. La forma y el equipo del transporte del analito es importante por que en este trayecto puede cambiar sus compuestos por multiples factores 5. CUALES SON LOS TIPOS DE MUESTRAS MAS TRABAJADOS EN LOS ANALISIS QUIMICOS. 6. EXPLIQUE LOS TIPOS DE MUESTRAS DE ACUERDO CON LAS ESPECIFICACIONES TECNICAS REQUERIDAS CADA UNA