INTRODUCCIN

Hasta 1970 el principal motivo para la recuperacin de azufre de los gases de refinera era el econmico. El sulfuro de hidrogeno se empleaba, junto con otros gases como combustible de la refinera, y las concentraciones de dixido de azufre en los gases de combustin estaban dentro de los limites aceptables. Incluso en las refineras con unidades de recuperacin de azufre el rendimiento en la recuperacin era del 90 al 93% el contenido en la corriente de sulfuro de hidrogeno. Los mtodos que se empleaban eran del tipo de conversin en lecho cataltico seco, como los procesos Claus modificado y el de Oxidacin directa. En una operacin de un solo paso el rendimiento se limita a 90 93% de recuperacin de azufre.
Despus de la promulgacin del Environmental Pollution Act se hizo necesario recuperar ms del 95% del azufre para cumplir las normas sobre polucin. Ello requiere generalmente procesos en dos etapas con unidad de Claus modificada o una unidad de oxidacin directa como primera etapa seguida de una segunda etapa tal como un proceso Stretford o Sulfreen. Con estas combinaciones puede llegarse a recuperaciones superiores a 98%.

OBJETIVO
El principal objetivo de este proceso es convertir el H2S presente en el gas acido y en el gas agrio en azufre elemental.
El proceso Claus trabaja correctamente con gases que contengan mas del 20% (en volumen de sulfuro de hidrogeno y menos del 5% en hidrocarburos). El rendimiento global no es superior al 95%. Esta limitado por consideraciones termodinmicas.

LIMITACIONES DE LOS PROCESOS EN (%molar)

1. Proceso de combustin parcial: a)Concentracin de sulfuro de hidrogeno: mayor o igual al 50% b)Concentracin de hidrocarburo: menor al 2% 2. Proceso de flujo dividido: a)Concentracin de sulfuro de hidrogeno: 20 a 50% b)Concentracin de hidrocarburo: menor al 5%

REACTOR
El reactor debe ser de flujo continuo es decir un CSTR. Y como el catalizador se encuentra colocado en camas (lechos) el reactor mas adecuado es un reactor de lecho fijo, que consisten en uno o ms tubos empacados con partculas de catalizador, que operan en posicin vertical. Las partculas catalticas pueden variar de tamao y forma: granulares, cilndricas, esfricas, etc.

CATALIZADOR ALMINA(AL2O3)
Propiedades
Estado de agregacin: slido Densidad 3860 kg/m3; 3,86 g/cm3 Masa molar 101,96 g/mol Punto de fusin 2345 K (-270,805 C) Punto de ebullicin 3250 K (-269,9 C) Solubilidad en agua: insoluble

Proceso Claus de combustin parcial (un solo paso)

En el proceso de un solo paso, se introduce al quemador la cantidad suficiente de aire para quemar una tercera parte del sulfuro de hidrogeno hasta dixido de azufre. Este quemador se sita en una cmara de reaccin que puede ser un recipiente separado o bien una parte del calderin de residuo. El objetivo de la cmara de reaccin es proporcionar suficiente tiempo para que la reaccin de combustin se complete antes de que la temperatura del gas se reduzca en el calderin de residuo. El calderin de residuo elimina la mayor parte del calor de la reaccin exotrmica de los gases mediante la produccin de vapor. Se emplean distintos tipos de calderines. Usualmente estn dispuestos de modo que el gas circule por diversos grupos de tubos en serie con unas cmaras o canales en las que una parte de los gases pueda extraerse a una elevada temperatura y as se recaliente la corriente principal de gas antes de los convertidores catalticos. Frecuentemente condensa algo de azufre elemental, que se elimina del gas en el calderin. En algunas plantas se coloca un condensador separado despus del calderin. Se controla la temperatura del gas de modo que sea de 425 a 475F. Ello es necesario para mantener el lecho de catalizador por encima del punto de roci del azufre, para evitar que el catalizador se recubra con azufre y se desactive. La reaccin entre el sulfuro de hidrogeno y el dixido de azufre en el convertidor es tambin exotrmica.

Los gases del convertidor se enfran en el condensado siguiente, y se elimina la mayor parte del azufre elemental como liquido. Las temperaturas de salida del condensador deben mantenerse por encima de 250F, para impedir la solidificacin del azufre. Normalmente se disponen dos convertidores y dos condensadores en serie, pero algunas plantas mas modernas tienen tres convertidores. El rendimiento global, tal como se a indicado anteriormente, no es superior al 95%. Esta limitado por consideraciones termodinmicas. Las modificaciones al proceso en un solo paso se centran en el empleo de varios mtodos de recalentamiento para el control de la temperatura del alimento del convertidor tales como cambiador de calor con convertidor de gases de salida, quemadores en lnea y recalentadores del tipo de horno.

DIAGRAMA DE FLUJO: Proceso Claus de un solo paso

DIAGRAMA DE FLUJO: Proceso Claus flujo dividido

REACCIONES
Proceso Claus de combustin parcial (un solo paso) La corriente de gas rica en sulfuro de hidrogeno se quema con la tercera parte de la cantidad estequiometria de aire, y los gases calientes se pasan por un catalizador de almina, para hacer reaccionar el dixido de azufre con el sulfuro de hidrogeno no quemado para producir azufre elemental adicional. Quemador: 2H2S + 2O2 Reactor: 2H2S + SO2 SO2 + S + 2H2O 3S + 2H2O

Proceso Claus de flujo dividido

H2S + 3/2O2 2H2S + SO2 SO2 + S + H2O 3S + 2H2O

La reaccin de Claus es exotrmica , significa que se genera calor en la reaccin

COMPUESTOS CARBONO-AZUFRE
El sulfuro de carbonilo (COS) y el desulfuro de carbono (CS2) han presentado problemas en muchas plantas Claus debido al hecho que no pueden convertirse con facilidad en azufre elemental y dixido de carbono. Estos compuestos se forman en la etapa de combustin, por la reaccin de los hidrocarburos con el dixido de carbono, de acuerdo con: CH4 + SO2 CO2 + H2S CH4 + 2S2 COS + H2O + H2 COS + H2O CS2 + 2H2S

Son tambin posibles reacciones mas complejas. Estos compuestos, si no se transforman, representan una perdida de azufre recuperable y un aumento en la emisin de azufre a la atmosfera. Estudios recientes indican que un catalizador especial de almina es significativamente mas efectivo que el convencional a base de bauxita, para convertir el COS y el CS2 en azufre elemental.

UNIDAD DE RECUPERACIN DE AZUFRE CLAUS

Base: 100.000 BPDC 90% recuperacin de azufre
Componentes Alimento: H2S CO2 N2 %Vol. Base seca pcem

Aceite crudo, North Slope,Alaska 86,6Ton/da de azufre

Lb/hr S (lb/hr)

92,1 7,9

1.737 148 3.124

9.370 1.030 13.850

8.820

O2
100,0 Productos: H2S CO2 N2 H2O Azufre 100,0 5,0 4,3 90,7

781 5.790
174 148 3.124 1.562 3.446

3.960 28.210
940 1.030 13.850 4.450 7.940 28.210

8.820 880

7.940 8.820

Una unidad de azufre Claus reducir el contenido de sulfuro de hidrogeno de los gases de salida a menos de 5 ppm.
Necesidades de servicios generales de la unidad de azufre Claus:

Electricidad: 1.701KWh/da Agua de alimentacin al calderin: 48gpm Produccin de vapor, 250psia: 23.040 lb/hr

APLICACIONES
El proceso Claus se emplea ampliamente en refineras y plantas de tratamiento de gases, ya que sus caractersticas se adaptan muy bien a los caudales y composiciones de gas cido, que se obtienen en las refineras. En las plantas de tratamiento de gas, las concentraciones en H2S del gas cido suelen ser ms bajas y las plantas necesitan algunas modificaciones.

PROCESO SUPERCLAUS
Las plantas recuperadoras de azufre que cuentan con proceso superclaus incrementan su porcentaje de recuperacin de azufre al 98.5%. Ver diagrama de flujo El proceso superclaus consiste de una etapa trmica, seguida por 3 etapas de reaccin catalticas (R-1, R-2, R-3), con sus correspondientes condensadores para la remocin de azufre. Los dos primeros reactores se llenan con catalizador Claus estndar, mientras que el tercero se llena con el nuevo catalizador de oxidacin selectiva. En la etapa trmica, el gas cido se quema con una cantidad subestequiomtrica de aire de combustin controlada, tal que el gas de cola que abandona el segundo reactor (R-2), tpicamente contiene de 0.8% a 1.0% vol. de cido sulfhdrico (H2S). El nuevo catalizador en el tercer reactor (R-3), oxida el H2S a azufre con una eficiencia mayor de 85%. Sin embargo, dado que el nuevo catalizador de oxidacin selectiva ni oxida el H2S a azufre y agua, ni revierte la reaccin de azufre y agua a H2S y SO2, entonces se puede obtener una eficiencia total de recuperacin de azufre de hasta 99.0%. El azufre lquido recuperado tiene una pureza del 99.9%.

DIAGRAMA DE FLUJO

APLICACIN EN MXICO
Los complejos procesadores de gas Cactus, Ciudad Pemex, Nuevo Pemex y Poza Rica cuentan con plantas recuperadoras de azufre con proceso superclaus, similares a la de la del diagrama tpico, con una eficiencia de recuperacin de azufre > 98.5%. Los complejos de Arenque y Sector Cangrejera cuentan con proceso Claus mejorado con eficiencias de recuperacin de azufre del orden de 97.5% y Matapionche tiene una planta recuperadora de azufre con proceso Claus y su eficiencia de recuperacin de azufre es menor de 97%.