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PROCESOS DE ENDULZAMIENTO DE GAS ÁCIDO.

DUVAN ALVEIRO MOLINA GONZALEZ Código:1950040


CAROLINA TERESA TORRES MEDINA Código:1950006

UNIVERSIDAD FRANCISCO DE PAULA SANTANDER


FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS
QUÍMICA INDUSTRIAL
CÚCUTA
2021
INTRODUCCIÓN
Actualmente más del 40% de las reservas presentes en el mundo de gas natural, tienen un
alto contenido de componentes ácidos, las altas concentraciones presentes de sulfuro de
hidrógeno (H2S) y dióxido de carbono (CO2) que para cualquiera de los usos posteriores
resulta perjudicial, hace que el gas explotado deba ser tratado mediante un proceso
denominado “endulzamiento de gas” con el fin de eliminar los niveles presentes de estos
contaminantes.(Rafati) Existen en la actualidad diferentes procesos para la remoción de
dichas sustancias, entre los que se encuentran los de tipo de absorción física, química,
adsorción, los cuales se aplican según los requerimientos.

Se puede denotar la importancia del desarrollo de diferentes e innovadoras técnicas de


eliminación de compuestos que causan la acidez de los gases, los cuales deben ser
económicamente sostenibles para la industria. Por consiguiente, se hace una revisión de las
técnicas para efectuar estos tratamientos.

MÉTODOS ABSORCIÓN QUÍMICA

Inicialmente se definirán los procesos llamados Claus, Sulfa-Check y Iron Sponge Process
basadas en absorción de tipo química.

Proceso Claus.

El proceso Claus es aplicado para el tratamiento de flujo de gas, en los cuales la presencia de
H2S es alta (>50%), esta técnica tiene como fin la obtención de azufre elemental, para ello
se realiza la oxidación parcial del sulfuro de hidrógeno presente a dióxido de azufre.
Posteriormente, se lleva a cabo una reacción promovida por un catalizador de los compuestos
H2S y SO2 en la cual, como producto se obtiene el azufre. Las reacciones llevadas a cabo se
muestran a continuación.

+3 2 → + 0 ó

+2 →3 +2

En la figura se describe un esquema de la planta en dos etapas para llevar a cabo el proceso
Claus. En la primera etapa se realiza la transformación de H2S en SO2, para lo cual se expone
la corriente de gas a la acción del calor en un horno donde se lleva a cabo la reacción. Esto
proporciona SO2 para la siguiente fase. Después, los gases del horno se enfrían con el fin de
lograr separar el azufre elemental formado. Las operaciones de recalentamiento, la reacción
catalítica y la condensación se hace con el fin de eliminar la presencia de azufre adicional.
Para esto se dispone de múltiples reactores, luego de cada reactor se instalan condensadores
con el fin de condensar el vapor de azufre y separarlo de la corriente principal. Para el proceso
Claus si se llevan a cabo dos etapas catalíticas se pueden alcanzar eficiencias de conversión
del 94-95%, mientras que hasta el 97% con tres etapas. El SO2 remanente se ventila, se
incinera o es enviado a una unidad de tratamiento de gases de cola, según disposiciones
medioambientales.(Stewart and Arnold)
Figura 1. Esquema simplificado del flujo del proceso para una planta de proceso Claus de
dos etapas.

Sulfa-Check

El proceso Sulfa-Check fue desarrollado y patentado por NL Treating Chemicals y ahora es


un producto de Exxon Energy Chemicals. Este proceso se desarrolla un solo paso,
permitiendo convertir H2S en azufre para esto, en una torre de burbujas llena de una solución
patentada de agentes oxidantes y amortiguadores. El agente oxidante está constituido por
iones de nitrito quelados. Las ventajas de la implementación de sulfa-check radica en el hecho
de que la velocidad de reacción es independiente de la concentración del agente oxidante y
adicionalmente no hay límite para la concentración presente de H2S. No obstante, el proceso
es más económico para corrientes de gas ácido con concentraciones de 1 ppm a 1% de H2S.
se han obtenido rendimientos de remoción de 1 kg de H2S con el uso de un galón de solución
oxidante a una temperatura de operación ambiente inferiores a 100 °F (Si las temperaturas
del gas superan los 100 °F la solubilidad del azufre en el agente oxidante disminuye).
Adicionalmente el pH debe mantenerse por encima de 7,5 para controlar la selectividad y
optimizar la eliminación de H2S. En el desarrollo del proceso Sulfa-Check el flujo de
burbujas dentro de la torre debe ser óptimo de manera que es necesario mantener una presión
de mínimo 20 psig (138 Kpa) esto debido a que el flujo de burbujas es necesario para producir
una mezcla íntima del gas y el líquido. La solución oxidante se saturará con el tiempo por lo
cual es necesario su reemplazo. La eliminación de este lodo no plantea ningún problema
medioambiental, ya que la reacción produce una acuosa de azufre y sal de sodio.
Proceso de esponja de hierro.

El método de esponja de hierro es un proceso de conversión directa ya que eliminan el H2S


y lo convierte directamente a azufre. Este proceso utiliza reacciones de oxidación-reducción
que involucra la absorción de H2S en una solución alcalina y es aplicable para aquellos gases
que contienen pequeñas cantidades de H2S (menos de 300 ppm) operando a presiones bajas
o moderadas en un rango de 50-500 psig. La reacción del óxido de hierro y el H2S produce
sulfuro de hierro y agua:

+3 → +3

+ → +

La reacción requiere la presencia de agua alcalina (pH 8-10) y una temperatura inferior a
47°C, cuando hay un cambio de temperatura y estas superan los 47°C debe controlarse el pH
mediante la inyección de soda caustica, si el gas no contiene suficiente vapor de agua es
necesario inyectar agua en la corriente de gas de entrada. Aunque la presencia de alcalinos
libres, mejora la eliminación del H2S, esta crea riesgos potenciales de seguridad promueve la
formación de sales indeseables y Aumenta los costes de capital. El óxido férrico se impregna
en astillas de madera, Las astillas están contenidas en un recipiente, y el gas amargo (H2S)
fluye hacia abajo a través del lecho y reacciona con él óxido férrico. En la figura 2 se muestra
esquema utilizado en el proceso de esponja de hierro. (Stewart and Arnold)

Figura 2. Proceso esponja de hierro.

El sulfuro férrico puede oxidarse con aire para producir azufre y regenerar el óxido férrico.
La regeneración debe realizarse con cuidado ya que la reacción con el oxígeno es exotérmica
(desprende calor), el aire debe introducirse lentamente, para que el calor de reacción pueda
disiparse ya que de lo contrario puede incendiar el lecho. Las reacciones implicadas en la
regeneración son las siguientes:
2 +2 +3 →2 )+6S+

4 +3 +2 →2 +4 +

+2 →2

Parte del azufre elemental producido en la etapa de regeneración permanece en el lecho.


Después de varios ciclos, este azufre se apelmaza sobre el óxido férrico, disminuyendo la
reactividad del lecho y causando una excesiva caída de la presión del gas. Normalmente,
después de 10 ciclos el lecho debe ser del recipiente y sustituirlo por uno nuevo.

MÉTODOS ABSORCIÓN FÍSICA

Proceso de selexol.

El método selexol fue creado por la empresa multinacional Honeywell UOP, se basa en un
disolvente a base de una mezcla de dimetil ésteres de polietilenglicol, es selectivo hacia la
eliminación de los compuestos de azufre (H2S) y puede reducir un 85% los niveles de CO2
pero no satisfaciendo los requisitos de gas en la tubería. El proceso es económico cuando
existen altas presiones parciales de gas ácido y una ausencia de extremos pesados en el gas.
En la figura 3 se muestra el esquema de proceso de selexol.

Figura 3. Proceso de selexol.

En este proceso el gas de entrada se mezcla con el solvente rico de la torre de contacto, se
enfría, y se separa antes de entrar en el contactor. Después de la separación hay cuatro flash:
el primero es un flash de alta presión, necesario para recuperar el metano co-absorbido, el
segundo es un flash de presión intermedia, el tercero es un flash a presión atmosférica, y el
cuarto es un flash al vacío. Dos de estos separadores flash no son esenciales, pero mejoran la
economía significativamente. Los rendimientos intermedios del flash de a elevada presión,
la cual se puede ampliar para producir energía o refrigeración, o que puede ser comprimido
de nuevo para inyección hasta el depósito.(Kohl and Nielsen)

Proceso de purisol.

El proceso purisol fue desarrollado y autorizado por Lurgi Oel Gas Chemie. El reactivo
utilizado es la N-metil-2-pirrolidona (NMP) el cual es un excelente solvente para la
eliminación de H2S, CO2, RSH y H2O. no obstante, por sus características hace que este sea
altamente selectivo para extracción de H2S. Los sulfuros de carbonilo COS, aunque no son
tan solubles, pueden llegar a ser hidrolizados por la NMP, aunque la eliminación puede
mejorarse elevando la temperatura de absorción y aumentando la concentración de agua en
el disolvente. (Mokhatab and Poe)El proceso puede funcionar tanto a temperatura ambiente
o con refrigeración hasta unos 5 °F. Una aplicación adicional del Purisol para la eliminación
de mercaptanos; puede utilizarse para la recuperación de mercaptanos de los gases de
regeneración de las unidades de eliminación de mercaptanos por adsorción. A continuación,
se muestra un diagrama típico de purificación por proceso de purisol. Adicionalmente en la
tabla 1 se muestran los datos de solubilidad de los componentes del gas en NMP.

Figura 4. Diagrama de proceso purisol.


Tabla 1. Solubilidad de equilibrio de los gases en N-metil-2-pirrolidona

PROCESO DE ADSORCIÓN.

Equipo de adsorción por cambio de presión (PSA).

CCS R&D organization de australia desarrolló un adsorbente denominado Sorbead WS, que
es un gel de aluminosilicato en forma de perlas esféricas duras. al calcular la capacidad de
trabajo, los resultados revelaron que es un adsorbente potencialmente excelente para para la
separación por adsorción de CO2. El proceso consta de un ciclo de 10 pasos que incluye la
adsorción, la igualación de presión con el tanque intermedio, la igualación de presión entre
los dos lechos y la desorción.

- Paso 1 - El gas de la mezcla de alimentación entra en el lecho 1 a contracorriente. El CO2


se absorbe selectivamente en el adsorbente y el gas CH4 rico se recoge por el puerto superior
del lecho 1. El lecho 2 se somete a desorción en contracorriente.

El producto rico en CO2 sale por la parte inferior del lecho 2.

- Paso 2 - Conectar el lecho 1 al depósito de inercia para una igualación de presión en


contracorriente, mientras que el lecho 2 continúa con el proceso de desorción.

- Paso 3 - Conecte el lecho 1 y el lecho 2 para una ecualización de la presión entre columnas.
entre columnas.

- Paso 4 - El lecho 1 comienza la desorción y recoge la corriente de gas rico en CO2. El lecho
2 es presurizado por el tanque de amortiguación.

- Paso 5 - Continuar con la desorción en el lecho 1. El lecho 2 está presurizado por la mezcla
de gas de alimentación.
- Paso 6-10 - Se repite el paso 1-5 con los lechos cambiados.

Actualmente los adsorbentes más comunes reportados en la literatura abierta para la


separación de gas natural por PSA son la zeolita 13X o los tamices moleculares de tamices
moleculares de carbono (CMS) Sin embargo, la capacidad de trabajo y la selectividad en la
zeolita 13X para la eliminación de CO2 en el rango de presión de operación de PSA es
bastante baja. El Sorbeads WS, que tiene gran capacidad de adsorción de CO2y selectividad
es prometedora para su aplicación. A continuación, se muestra un esquema del proceso.(Tao
et al.)

figura 5. proceso Sorbead WS.

REFERENCIAS
Kohl, Arthur L., and Richard B. Nielsen. “Physical Solvents for Acid Gas Removal.” Gas
Purification, Elsevier, 1997, pp. 1187–237, doi:10.1016/B978-088415220-0/50014-8.
Mokhatab, Saeid, and William A. Poe. “Natural Gas Fundamentals.” Handbook of Natural
Gas Transmission and Processing, 2012, pp. 1–42, doi:10.1016/b978-0-12-386914-
2.00001-7.
Rafati, Navid. “A Novel Low-Cost Process for Sour Gas Sweetening and NGL Recovery.”
Society of Petroleum Engineers - Abu Dhabi International Petroleum Exhibition and
Conference 2019, ADIP 2019, no. November, 2019, pp. 11–14, doi:10.2118/197269-
ms.
Stewart, Maurice, and Ken Arnold. “Gas Sweetening,.” Gas Sweetening and Processing
Field Manual, Elsevier, 2011, pp. 1–140, doi:10.1016/B978-1-85617-982-9.00002-8.
Tao, Lefu, et al. “CO2 Capture from High Concentration CO2 Natural Gas by Pressure
Swing Adsorption at the CO2CRC Otway Site, Australia.” International Journal of
Greenhouse Gas Control, vol. 83, Elsevier Ltd, Apr. 2019, pp. 1–10,
doi:10.1016/j.ijggc.2018.12.025.

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