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REACTORES
Cinética química y diseño de reactores
CATALÍTICOS
Alumnos:
Rojas Bravo, Paola Coral 20190496G
Salome Larrauri, Marialena Alexandra 20182211G
Sirlopú Castillo Brians Alexander 20180377E
Vargas Espinoza, María Jesús 20181476G
Profesor:
Grupo 6
PI225B
6 Modelo de discriminación
Síntesis de la ley de velocidad, el mecanismo
3 y el paso limitante de la velocidad
3.1 Catalizadores para reformación Desactivación del catalizador
3.2 Leyes de velocidad derivadas de la hipótesis del
7 7.1 Tipos de desactivación de catalizador
estado seudoestacionario 7.2 Trayectoria de temperatura-tiempo
3.3 Dependencia de la velocidad de reacción de la 7.3 Reactores de lecho móvil
temperatura 7.4 Reactores de transporte de paso directo
CATALIZADORES
1.1 DEFINICIONES
ESTOS HAN SIDO UTILIZADOS DURANTE SIGLOS. ALGUNO DE SUS PRIMEROS
USOS FUERON EN LA ELABORACION DEL VINO, QUESO Y PAN.
PROPONE UN MECANISMO
CATALIZADOR DISTINTO PARA LA REACCION
FIGURA N°1
1.1 DEFINICIONES
EL CATALIZADOR ES LIQUIDO O
GASEOSO.
CATALISIS DIFICIL SEPARACION DE LA
HOMOGENEA MEZCLA REACCIONANTE.
EL CATALIZADOR ES SOLIDO.
CATALISIS ES EL MAS UTILIZADO.
HETEROGENEA
ESTUDIO EN EL CUAL LA
VELOCIDAD DE REACCION ES
CATALISIS ALTERADA USANDO DE
ENZIMATICA CATALIZADOR UNA ENZIMA.
1.2 PROPIEDAD DEL
CATALIZADOR
A MAYOR AREA SUPERFICIAL MAYOR
VELOCIDAD DE REACCION.
AREA INTERFACIAL
CATALIZADORES SOLIDOS POROSOS
C6H6+ C2H4→C6H5C2H5
REACCION DE
ISOMERIZACION
FIGURA N°2 OXIDO DE ALUMINIO
EL Al2O3 PROMOVIDO CON
ESTE TIPO DE REACCION ACIDO ES UN
ES IMPORTANTE PARA EL CATALIZADOR QUE SE
AUMENTO DEL OCTANAJE EMPLEA EN REACCIONES
EN LAS GASOLINAS. DE ISOMERIZACION DE
ESTE TIPO.
1.3 CLASIFICACION DE
CATALIZADORES
REACCION DE HIDROGENACION Y
DESHIDROGENACION
REACCION DE
OXIDACION
2C2H4 + O2 2C2H4O
ADICION DE
OXIGENO
2CO + O2 2CO2
REACCION DE
HIDRATACION CH2 = CH2 + H2O CH3CH2OH
CATALITICA
1.3 CLASIFICACION DE
CATALIZADORES
REACCION DE HIDRATACION Y DESHIDRATACION
PASO 2
DIFUSIÓN DEL REACTIVO
DE LA BOCA DEL PORO, A PASO 5
TRAVÉS DE LOS POROS DESORCION DE LOS
DEL CATALIZADOR, HACIA PRODUCTOS DE LA
LA VECINDAD INMEDIATA DE SUPERFICIE.
LA SUPERFICIE CATALÍTICA
INTERNA.
PASO 3 PASO 4
ADSORCION DEL REACTIVO REACCION SOBRE LA FIGURA N°3: Esquema de un reactor catalítico de lecho
A SOBRE LA SUPERFICIE SUPERFICIE DE empacado
DEL CATALIZADOR. CATALIZADOR.
2. PASOS DE UNA REACCION
CATALITICA
FIGURA N°4: Pasos de una reacción catalítica homogénea
El transporte de A, del seno del fluido a la superficie externa del catalizador, es el paso más lento de la
secuencia.
𝐷 𝐴𝐵
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑=𝑘𝐶 (𝐶 𝐴𝑏 −𝐶 𝐴𝑠 ) (1) 𝑘𝐶 =
𝛿
( 2)
Donde:
Donde:
: coeficiente de transferencia de masa
: difusividad de A en B
: concentración del reactivo A del seno
: espesor de la capa limitante
: concentración en la superficie externa
2. PASOS DE UNA REACCION
CATALITICA
2.1 GENERALIDADES DEL PASO 1: DIFUSION DEL SENO DEL
FLUIDO A LA SUPERFICIE EXTERNA DEL CATALIZADOR
Figura 5. Difusión a través de la capa límite externa Figura 6. Efecto del tamaño de partícula y la velocidad de fluido
sobre la velocidad total
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑=𝑘𝑟 𝐶 𝐴𝑠 (3)
Nota: Scott Fogler, H. (2001). Elementos de Ingeniería de las Reacciones Químicas
Donde:
: constante de velocidad total
: concentración en la superficie externa
2. PASOS DE UNA REACCIÓN CATALÍTICA
2.3 ISOTERMAS DE ADSORCIÓN
La adsorción de A sobre el sitio S se representa
𝑨+ 𝑺 ↔ 𝑨 ∙ 𝑺 Pasos para determinar el
comportamiento físico del
A : Especie A
S : sitio vacío o vacancia sistema
A.S : Unidad de la especie A adsorbida sobre el sitio S
( )
PRIMER MODELO 𝑪 𝑪𝑶 .𝑺
El CO se absorbe como molécula de CO 𝒓 𝑨𝑫=𝒌 𝑨 𝑷 𝑪𝒐 𝑪 𝒗 − ()
𝑲𝑨
𝑪 𝑶+𝑺 ↔ 𝑪𝑶 ∙ 𝑺 Balance de sitios:
𝑻𝒂𝒔𝒂 𝒅𝒆𝒖𝒏𝒊 ó 𝒏=𝒌 𝑨 𝑷 𝑪𝒐 𝑪 𝒗 () 𝑪𝒕 =𝑪 𝒗 + 𝑪 𝑪𝑶 ∙ 𝑺 ()
𝑻𝒂𝒔𝒂 𝒅𝒆 𝒅𝒆𝒔𝒑𝒓𝒆𝒏𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐=𝒌 − 𝑨 𝑪 𝑪 𝑶∙ 𝑺 () La tasa neta de adsorción en el equilibrio es
igual a cero :
La tasa neta de adsorción:
𝑪 𝑪𝑶 ∙ 𝑺=𝒌 𝑨 𝑪 𝒗 𝑷 𝑪 𝑶 ()
𝒓 𝑨𝑫=𝒌 𝑨 𝑷 𝑪𝑶 𝑪 𝒗 −𝒌 − 𝑨 𝑪 𝑪𝑶∙ 𝑺 ()
Constante de equilibrio de adsorción:
𝑪 𝑪𝑶. 𝑺 =𝒌 𝑨 𝑪 𝒗 𝑷 𝑪 𝑶 + 𝑲 𝑨 𝑷 𝑪 𝑶 ( 𝑪𝒕 − 𝑪 𝑪𝑶. 𝑺 ) ()
𝒌𝑨 𝑲 𝑨 𝑷 𝑪 𝑶 𝑪𝒕
𝑲 𝑨= () 𝑪 𝑪𝑶 . 𝑺 = ()
𝒌− 𝑨 𝟏+ 𝑲 𝑨 𝑷 𝑪 𝑶 6
2. PASOS DE UNA REACCIÓN CATALÍTICA
2.3 ISOTERMAS DE ADSORCIÓN
EJEMPLO : POSTULAR DOS MODELOS PARA LA ADSORCIÓN DE
MONÓXIDO DE CARBONO SOBRE SUPERFICIES METÁLICAS
𝒓
En el equilibrio:
𝑨𝑫 =𝟎 Despejando : 𝑪 𝒗=
𝑪𝒕
()
𝟏
𝟐 ( 𝟏+𝟐 ( 𝑲 𝑨 𝑷 𝑪𝑶 ) )
𝑷 𝑪𝑶 𝑪 𝒗 =𝒌 − 𝑨 𝑪 𝑶 . 𝑺 𝑪𝑪 . 𝑺 ()
𝟐
𝑨
Remplazando: ( 𝑲 𝑨 𝑷 𝑪𝑶 )
𝟏 /𝟐
𝑪𝒕
𝑪
Para: 𝑶 .𝑺 = 𝑪𝑪.𝑺 𝑪 𝑪𝑶 . 𝑺 =
𝟏+ 𝟐( 𝑲 𝑨 𝑷 𝑪𝑶 )
𝟏 /𝟐
()
𝟏 /𝟐
( 𝑲 𝑨 𝑷 𝑪𝑶 ) 𝑪 𝒗 =𝑪 𝑶. 𝑺 ( ) Tomando el inverso en ambos lados de la ecuación, y
multiplicando por :
Balance de sitios: ( 𝑲 𝑨 𝑷 𝑪𝑶 )
𝟏 /𝟐
𝟐 ( 𝑷 𝑪𝑶 )
𝟏/ 𝟐
𝟏
= + ()
𝑪𝒕 =𝑪 𝒗 + 𝑪 𝑶. 𝑺 + 𝑪 𝑪 . 𝑺 () 𝑪𝑪𝑶 . 𝑺 𝑪𝒕 ( 𝑲 𝑨 )𝟏 /𝟐
𝑪𝒕
Sustituyendo:
𝟏/ 𝟐 𝟏/ 𝟐
𝑪𝒕 =𝑪 𝒗 +( 𝑲 𝑨 𝑷 𝑪𝑶 ) 𝑪𝒗 +( 𝑲 𝑨 𝑷 𝑪𝑶 ) 𝑪𝒗 ()
𝟏
𝑪 𝒕 =( 𝟏 +𝟐 ( 𝑲 𝑨 𝑷 𝑪𝑶 ) 𝟐
) 𝑪 𝒗 () Figura 12. Gráfica de
adsorción disociativa
6
2. PASOS DE UNA REACCIÓN CATALÍTICA
2.4 REACCIÓN SUPERFICIAL
𝐀 +𝑺 ↔ 𝑨 . 𝑺
A.𝑆↔ 𝐵.𝑆 (
𝒓 𝑺=𝒌𝑺 𝑪 𝑨 . 𝑺 −
𝑪 𝑩 .𝑺
()
)
( )
𝑪 𝑲𝑺
𝒓 𝑨𝑫=𝒌 𝑨 𝑷 𝑨 𝑪 𝒗 − 𝑨. 𝑺 ( )
𝑲𝑨 Figura . Sitio único
Existen 3 formas de reacción :
A .𝑆+𝑆↔ 𝐵.𝑆+𝑆 (
𝒓 𝑺=𝒌𝑺 𝑪 𝑨 . 𝑺 𝑪 𝒗 −
𝑪 𝑩. 𝑺 𝑪 𝒗
𝑲𝑺
() )
1 Sitio Único
Figura. Sitio dual
3 Eley-Rider
Figura. Sitio dual (
𝒓 𝑺=𝒌𝑺 𝑪 𝑨 . 𝑺 𝑪 𝑩 .𝑺 ´ −
𝑪𝑪 . 𝑺´ 𝑪𝑫 . 𝑺
𝑲𝑺 )
()
A . 𝑆+ 𝐵(𝑔)↔𝐶. 𝑆
Figura. Eley-Rideal
(
𝒓 𝑺=𝒌𝑺 𝑪 𝑨 . 𝑺 𝑷 𝑩 −
𝑪𝑪.𝑺
𝑲𝑺
()
)
6
2. PASOS DE UNA REACCIÓN CATALÍTICA
2.5 DESORCIÓN 2.6 EL PASO QUE LIMITA LA VELOCIDAD
𝐂 . 𝑺↔ 𝑪+ 𝑺 Reacciones
Ocurre Sin embargo Uno de los
Tasa de desorción de C: heterogéneas -rA´=rAD=rS=rD
pasos limita la
en estado
( )
reacción
𝑷 𝑪 𝑪𝒗 estable
𝒓 𝑫 𝑪 =𝒌 𝑫 𝑪 𝑪 . 𝑺 − ()
𝑲 𝑫𝑪
Para determinar el paso limitante de la velocidad
Se sabe que la tasa de desorción de C, , es de signo
opuesto a la tasa de adsorción de C, . Enfoque de Langmuir - Hinshelwood
𝒓 𝑫 𝑪 =−𝒓 𝑨 𝑫 𝑪 () •Suposición dee secuencia de pasos de reacción, se
Se sabe : elige entre mecanismos como absorción molecular o
atómica y reacción en sitio único o dual.
𝟏 1°
𝑲 𝑫 𝑪= ()
𝑲𝑪 •Se escribe las leyes de velocidad para los pasos
2° individuales.
Entonces, la tasa de desorción vendría dado por:
6
3. SÍNTESIS DE LA LEY DE VELOCIDAD , EL MECAnismo Y EL PASO
LIMITANTE DE LA VELOCIDAD
EJEMPLO. LA DESCOMPOSICIÓN DEL CUMENO PARA FORMAR BENCENO
Y PROPILENO CATALIZADA POR PLATINO
6
3. SÍNTESIS DE LA LEY DE VELOCIDAD , EL MECANISMO Y EL PASO
LIMITANTE DE LA VELOCIDAD
EJEMPLO. LA DESCOMPOSICIÓN DEL CUMENO PARA FORMAR BENCENO Y PROPILENO CATALIZADA POR PLATINO
()
𝒓 𝑫 =𝒌 𝑫 𝑪 𝑩∙ 𝑺 −𝒌 − 𝑫 𝑷 𝑩 𝑪𝑽( )
()
( )
𝑷 𝑩 𝑪𝑽 Figura 19. Desorción
𝒓 𝑫 =𝒌 𝑫 𝑪 𝑩 ∙ 𝑺 −
𝑲 𝑫𝑩
( )del benceno
() 6
3. SÍNTESIS DE LA LEY DE VELOCIDAD , EL MERCANISMO Y EL
PASO LIMITANTE DE LA VELOCIDAD
𝑪𝒕 =𝑪𝑽 + 𝑪 𝒄 ∙ 𝑺+ 𝑪 𝑩∙ 𝑺 ()
−𝒓 ´𝒄=𝒓 𝑨𝑫 =
(
𝑪 𝒕 𝒌𝑨 𝑷 𝑪 −
𝑷𝑷 𝑲𝑩 𝑷𝑩
𝑲𝑪 𝑲𝒔 ) ()
𝑷 𝑷 𝑲 𝑩 𝑷𝑩
Se asume que es constante: 𝟏+ + 𝑲𝑩 𝑷𝑩
𝑲𝒔
Ya que y no son
medibles de forma
(
𝑟 𝑠=𝑘𝑠 𝐶 𝑐 .𝑠 −
𝑃 𝑃 𝐶𝐵. 𝑆
𝐾𝑆 ) (3.2)
sencilla, se remplazará Tomando en cuenta:
estas variables por 𝑘𝑠 ≪ 𝑘𝐷 𝑦 𝑘 𝐴
cantidades que si lo sean 𝑟 𝐴𝐷 𝑟 𝐷
≅ ≅ 0(3.2.1)
𝑘𝐴 𝑘𝐷
La velocidad de La velocidad de
absorción del cumeno: desorción del benceno:
(3.2.2) (3.2.4)
( )
´
𝐶 𝐵 . 𝑆= 𝐾 𝑆
𝐶𝑐 . 𝑆
(3.3.2)
Se tiene la
velocidad
𝑃 𝑃 =𝑃 𝐵 =0 −𝑟 𝐶𝑂 ≅ 𝐾 𝐷 𝐶𝑡 (3.3.6)
𝑃𝑃 inicial en
Con la ecuación (3.2.2), reemplazando en la ecuación función de la
(3.3.2) se tiene: presión
𝐾 𝐶 𝐾 𝑆 𝑃 𝐶 𝐶𝑣
𝐶 𝐶 . 𝑆=𝐾 𝐶 𝑃 𝐶 𝐶(3.2.3)
𝑣 𝐶 𝐵. 𝑆 = (3.3.3) parcial del
cumeno
𝑃𝑃
De (3.3.2) y (3.3.3) se tiene:
(3.3.4)
Figura 3.3 . Reacci ó n limitada por la desorci ó n .
Fogler, H. S. (2008). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas.
México: Pearson Educación.
3.4 Resumen de la descomposición del cumeno
(3.4)
Reacción y mecanismo dado por: (3.4.1)
(3.4.2)
La adsorción y la desorción no limitan la
velocidad.
Las observaciones
La ley de velocidad para el caso en que no se adsorben experimentales de
inertes sobre la superficie, está dado por: la descomposición
del cumeno
𝑃𝑃 𝑃𝐵 presenta la
𝑘𝑆 𝐶 𝑡 𝐾 𝐶 ( 𝑃 𝐶 − ) siguiente gráfica:
𝐾 𝑃 (3.4.3)
−𝑟 𝐶 =𝑟 𝑆 =
Si hay sustancias 1+ 𝑃 𝐵 𝐾 𝐵 + 𝐾 𝐶 𝑃 𝐶
inertes Balance de sitios:
adsorbidos , no 𝐶 𝑡 =𝐶𝑉 +𝐶 𝑐 ∙𝑆 + 𝐶 𝐵 ∙ 𝑆 +𝐶(3.4.5)
𝐼 +𝑆 ↔ 𝐼 . 𝑆 (3.4.4)
=∑ 𝒚 𝒊 𝑪 𝑷 𝒊
participarían en I ∙𝑆
la reacción, pero
ocupan sitios. La ley de la velocidad con sustancias
inertes adsorbidas está dada por :
𝑪𝑷 𝑴𝒆𝒛𝒄𝒍𝒂
La concentración de los sitios ocupados 𝑃𝑃 𝑃 𝐵
𝑘( 𝑃 𝐶 − )
Figura 3.4. Velocidad in cial real como una función de la presión parcial de cumeno.
por los inertes: 𝐾𝑃
𝐶 I ∙ 𝑆=𝐾 𝐼 𝑃 𝐼 𝐶 𝑣 (3.4.6) −𝑟 𝐶 = (3.4.7)
1+ 𝑃 𝐵 𝐾 𝐵 + 𝐾 𝐶 𝑃 𝐶 + 𝐾 𝐼 𝑃 𝐼
Fogler, H. S. (2008). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. México: Pearson Educación.
3.5 Catalizadores para reformación
Aumenta el octanaje
Reacción de formación para la refinación del petróleo:
en la gasolina.
𝑨 ∙ 𝑺 + 𝑩 ∙ 𝑺 𝑪 ∙ 𝑺 +𝑺 CALIBRAR EL
ÍNDICE DE OCTANO
−←𝑯𝟐 𝑨𝒍 𝟐 𝑶 𝟑 +𝑯𝟐
Figura 3.5 .1 Fotografía SEM del catalizador de Platino sobre Alúmina.
𝒏−𝑨
𝒑𝒆𝒏𝒕𝒂𝒏𝒐 𝒏
∙ 𝑺 + 𝑷𝒕 −𝒑𝒆𝒏𝒕𝒆𝒏𝒐
𝑩( 𝒈) 𝑪 ∙ 𝑺
→ ←
→ 𝒊 −𝒑𝒆𝒏𝒕𝒆𝒏𝒐
←
𝑷𝒕
→ 𝒊 −𝒑𝒆𝒏𝒕𝒂𝒏𝒐
(3.5)
Centrándonos en el paso de
𝑨𝒍 𝑶
𝒏− 𝒑𝒆𝒏𝒕𝒆𝒏𝒐
→𝒊 − 𝒑𝒆𝒏𝒕𝒆𝒏𝒐
isomerización para desarrollar el 𝟐 𝟑
mecanismo y la ley de velocidad: ← (3.5.1)
←
𝑵 𝑰(3.5.2)→
Fogler, H. S. (2008). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. México: Pearson Educación.
3.5 Catalizadores para reformación
Tabla 3.5. Ley de velocidad limitada por reacción superficial irreversible.
𝒌 𝑷𝑨 ′
𝑨 ∙ 𝑺 𝑩 ∙ 𝑺 −𝒓 = 𝑨
𝟏+ 𝑲 𝑨 𝑷 𝑨 + 𝑲 𝑩 𝑷 𝑩
′ 𝒌 𝑷𝑨
−𝒓 =
𝑨∙ 𝑺+𝑺 𝑩∙ 𝑺+ 𝑺 ( 𝟏+ 𝑲 𝑨 𝑷 𝑨 + 𝑲 𝑩 𝑷 𝑩 ) 𝟐 𝑨
𝒌 𝑷𝑨 𝑷𝑩
𝑨 ∙ 𝑺 + 𝑩 ∙ 𝑺 𝑪 ∙−𝒓
𝑺 +𝑺
=
′
𝑨 𝟐
( 𝟏+ 𝑲 𝑨 𝑷 𝑨 + 𝑲 𝑩 𝑷 𝑩 + 𝑲 𝑪 𝑷 𝑪 )
′ 𝒌 𝑷 𝑨 𝑷𝑩
𝑨 ∙ 𝑺 + 𝑩( 𝒈) 𝑪−𝒓
∙𝑺 𝑨=
𝟏+ 𝑲 𝑨 𝑷 𝑨 + 𝑲 𝑪 𝑷 𝑪 Si bien el mecanismo y el paso
limitante se pueden adaptar a los datos
de velocidad, eso no significa que sea el
mecanismo correcto.
Fogler, H. S. (2008). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. México: Pearson Educación.
3.6 Leyes de velocidad derivadas de la hipótesis del estado
seudoestacionario
𝑟 𝐴𝐷 ∗
𝑘𝐴
≅ 0(3.6) 𝑟 𝑖 ∙ 𝑆= 0
(3.6.1)
(AHMED,N.K. (2005). Measurement of Natural Radioactivity in Building Materials in Qena City. Egypt.
MECANISMO DE REACCIÓN Y PASO LIMITANTE DE LA
2 4 6 Si coinciden
Ley de velocidad para el paso de
reacción superficial:
Isomerización
de n-penteno a No coinciden
i-penteno sobre
alúmina
′
(
−𝒓 =𝒓 𝑺 =𝒌 𝑺 𝑪 𝒗 𝑪 𝑵 ∙ 𝑺 −
𝑵
𝑪 𝑰∙𝑺 𝑪𝒗
𝑲𝑺
(3.6.5) ) 𝑪𝒕 =𝑪 𝒗 +𝑪 𝑵 ∙ 𝑺 +𝑪 𝑰 ∙𝑺(3.6.6) A Suponer
B Otro mecanismo
C Pruebas estadísticas
Suponer un paso limitante de velocidad. Comparar con los
Balance del sitio. datos experimentales.
VELOCIDAD
Selección de
Encontrar la expresión para la concentración Derivar la ley de Velocidad.
un mecanismo.
de las especies adsorbidas .
𝒓 𝑨𝑫
Adsorción: (3.6.2) ≃ 𝟎 : 𝑪 𝑵 ∙ 𝑺 = 𝑷 𝑵 𝑲 𝑵 𝑪𝒗 𝟐
𝒌𝑺 𝑪 𝒕 𝑲 𝑵 ( 𝑷 𝑵 − 𝑷 𝑰 / 𝑲 𝑷 )
𝒌
3 5 −𝒓
1 Reacción
𝑨
(3.6.7)
′
𝑵 =𝒓 𝑺 = 𝟐
𝒓𝑫 𝑷 𝑪
( 𝟏+ 𝑲 𝑵 𝑷 𝑵 + 𝑲 𝑰 𝑷 𝑰 )
superficial: ≃ 𝟎 : 𝑪 𝑰 ∙ 𝑺 = 𝑰 𝒗 = 𝑲 𝑰 𝑷 𝑰 𝑪𝒗 (3.6.9)
(3.6.3) 𝒌𝑫 𝑲𝑫
Desorción: (3.6.8)
(3.6.4)
Fogler, H. S. (2008). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. México: Pearson Educación.
3.7 Dependencia de la velocidad de reacción de la temperatura
Considerar una isomerización irreversible limitada por
reacción superficial: 𝐴 𝐵 (3.7)
→
′ 𝒌 𝑷𝑨
−𝒓 =
La ley de velocidad: 𝑨 𝟏+ 𝑲 𝑷 + 𝑲 𝑷 (3.7.1)
𝑨 𝑨 𝑩 𝑩
Conjunto A
1 71.0 1 1 1 0
2 71.3 1 1 4 0
Conjunto B Reacción de hidrógeno y Tolueno sobre un catalizador sólido que contiene
3 41.6 1 1 0 1 clinoptilolita para producir metano y benceno.
4 19.7 1 1 0 4
5 42.0 1 1 1 1
6 17.1 1 1 0 5
𝐶6 𝐻 5 𝐶 𝐻 3 + 𝐻 2 𝐶 6 𝐻 6 + 𝐶(4.0)
𝐻4
→
Conjunto C
7 71.8 1 1 0 0
8 142.0 1 2 0 0 Alimentación:
9 284.0 1 4 0 0 El Tolueno se alimenta a razón
Conjunto de 50 mol/min a temperatura
D 30 % Tolueno
45 % Hidrógeno de 640 °C y presión de 40 atm.
10 47.0 0.5 1 0 0
11 71..3 1 1 0 0 25 % Inertes
12 117.0 5 1 0 0
13 127.0 10 1 0 0
14 131.0 15 1 0 0
15 133.0 20 1 0 0
16 41.8 1 1 1 1 Fogler, H. S. (2008). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. México:
a Pearson Educación.
4.1 Deducción de una ley de velocidad a partir de datos
experimentales
¿Qué conclusiones cualitativas 2 4 −𝑟 𝑇
′
𝑃𝐻
(4.1.5) 2
que pueden derivarse de los
𝑨 ∙ 𝑺Dependencia
+ 𝑩del( 𝒈) 𝑪 ∙ 𝑺
Dependencia del
producto metano
producto tolueno
[ ∙] ′ 𝑃𝑇
−𝑟 ′ −𝑟 𝑇 (4.1.3)
𝑇 (4.1.1) 1+ 𝐾 𝑇 𝑃 𝑇 + …
1+ 𝐾 𝑀 𝑃 𝑀 +…
1 3 De las ec. (4.1.1) y (4.1.2)
Sin embargo, el metano se adsorbe muy se tiene:
𝑃𝑇 (4.1.4)
débilmente , o bien, pasa directamente a −𝑟 ′𝑇
la fase gaseosa. 1+ 𝐾 𝑇 𝑃 𝑇 + 𝐾 𝐵 𝑃 𝐵 + …
Fogler, H. S. (2008). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. México: Pearson Educación.
4.2 Búsqueda de un mecanismo congruente con las observaciones
experimentales Adsorción:
𝑻
←
+𝑺𝑻 ∙ 𝑺 ( 𝒈) →
Mecanismo propuesto para la hidrodesmetilación de tolueno: 𝒓 𝑨𝑫=𝒌 𝑨 𝑪𝑽 𝑷 𝑻 −
Reacción superficial:
( 𝑪𝑻 ∙𝑺
𝑲𝑻 )
Para mecanismos
limitados por la reacción
𝑯 𝟐( 𝒈) + 𝑻→
∙ 𝑺 𝑩 ∙ 𝑺+ 𝑴 ( 𝒈)
( )
←
superficial 𝐶 𝐵∙ 𝑆 𝑃 𝑀 (4.2)
𝑟 𝑆=𝑘𝑆 𝑃 𝐻 𝐶 𝑇 ∙ 𝑆 −
2
𝐾𝑆 Desorción:
𝐵 ∙←
𝑆 𝐵( 𝑔 ) + 𝑆
→
Se necesita 𝑟 𝐴𝐷
reemplazar
≈0 𝐶 𝑇 ∙𝑆 =𝐾 𝑇 𝑃 𝑇 𝐶 𝑣 (4.2.1) 𝑟 𝐷=𝑘𝐷 ( 𝐶 𝐵 ∙ 𝑆 − 𝐾 𝐵 𝑃 𝐵 𝐶 𝑉 )
𝑘𝐴 →
𝑟𝐷 𝐶 𝐵∙ 𝑆=𝐾 𝐵 𝑃 𝐵 𝐶 𝑣 (4.2.2)
≈
→ 0 A continuación, sustituiremos y y después en la ecuación
𝑘𝐷 (4.2) para obtener la ley de velocidad para el caso de control
por reacción superficial:
La concentración total de sitios:𝐶 𝑡 =𝐶 𝑣 +𝐶 𝑇 ∙ 𝑆 +𝐶 𝐵∙𝑆
(4.2.3)
𝑘
𝐶 𝑡 𝑘𝑆 𝐾 𝑇 ( 𝑃 𝐻 𝑃 𝑇 − 𝑃 𝐵 𝑃 𝑀 / 𝐾 𝑃 )
Sustituyendo los
𝐶𝑡
′
−𝑟 𝑇 =
2
(4.2.5)
valores de en la ec 𝐶 𝑣 = (4.2.4) 1+𝐾 𝑇 𝑃 𝑇 +𝐾 𝐵 𝑃 𝐵
1+ 𝐾 𝑃 + 𝐾 𝑃 Despreciando la reacción inversa,
(4.2.3) se tiene: 𝑇 𝑇 𝐵 𝐵 𝑘𝑃 𝐻 𝑃 𝑇
se tiene: −𝑟 ′𝑇 = 2
(4.2.6)
1+ 𝐾 𝐵 𝑃 𝐵 + 𝐾 𝑇 𝑃 𝑇
Fogler, H. S. (2008). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. México: Pearson Educación.
4.3 Evaluación de parámetros de la ley de velocidad
Asumiendo que la reacción es prácticamente irreversible, la ley de velocidad es: ′
𝑘𝑃 𝐻 𝑃 𝑇
−𝑟 =
𝑇 (4.3)
2
𝑃𝐻 𝑃𝑇 1 𝐾 𝑃 𝐾 𝑃𝑇
Si dividimos ambos lados de la ecuación de la ley de velocidad por e invertimos obtenemos: 2
= + 𝐵 𝐵 + 𝑇 (4.3.1)
−𝑟 ′
𝑇
𝑘 𝑘 𝑘
Fogler, H. S. (2008). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. México: Pearson Educación.
4.4 Diseño de reactores
𝒅𝑿 − 𝒓 ´ 𝑨
=
𝒅𝑾 𝑭 𝑨𝟎
( )
=𝒓 ´𝑻 𝟏− 𝑿
𝒅𝑾 𝑷 𝑻 =𝑪 𝑻 𝟎 𝑹 𝑻 𝟎 𝒚
𝟏+ 𝜺 𝑿
𝒅 𝑭𝑻 − 𝒓 ´𝑻
𝒅𝑾
=
𝑭𝑻𝟎 𝑷 𝑻 =𝑷 𝑻 𝟎 ( 𝟏− 𝑿
𝟏 +𝜺 𝑿
𝒚)
Fogler, H. S. (2008). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. México: Pearson Educación.
EJEMPLO
Diseño de un reactor para la produccion de estireno por
oxideshidrogenación de etilbenceno.
El diseño se realiza para una produccionde 75000 ton estireno
para una producción de 9 y un flujo de alimentación de
etilbenceno de 240 .
La relación molar (cte.) = 2
El flujo de oxígeno es suministrado por aire atmosférico y las
fracciones molares de etilbenceno y oxigeno son 0.095 y 0.19
respectivamente.
La temperatura máxima admisible es 773 K.
Diámetro de tubos de 0.0254 m (
SOLUCIÓN
1
𝐶 6 𝐻 5 −𝐶 2 𝐻 3 + 𝑂 → 𝐶 6 𝐻 5 − 𝐶 2 𝐻 3 + 𝐻 2 𝑂
2 2
0.5
𝑘 𝐾 𝑝 𝑝
0.5
𝑘2 𝐾 𝑠 𝑝 𝑠𝑡𝑦 𝑝 𝑜
𝑟 1 = 1 𝑒 𝑒𝑡𝑏 𝑜
1+ 𝐾 𝑒 𝑝 𝑒𝑡𝑏
𝑟2=
1+ 𝐾 𝑠 𝑝 𝑠𝑡𝑦
Ardissone, D. E. (2004). Producción de estireno por oxideshidrogenacion catalítica de etilbenceno: estudio cinético y diseño de reactores de lecho
fijo.
𝑗=1 , 2 ( 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó 𝑛 )
SOLUCIÓN
Balance de masa Balance de energía
𝑛
𝑑(𝐶 𝑖 𝑢 𝑧 ) 𝑛
𝐺 𝐶 𝑝 𝑑𝑇 4𝑈 (𝑇 −𝑇 𝑅 )
+𝜌 𝐵 ∑ 𝑟 𝑗 =0 − − 𝜌𝐵 ∑ ( ∆ 𝐻 𝑗 )( 𝑟 𝑗 ) −
𝑑𝑧 𝑗=1 𝑀 𝑑𝑧 𝑗=1 𝑑𝑇
=2
Ardissone, D. E. (2004). Producción de estireno por oxideshidrogenacion catalítica de etilbenceno: estudio cinético y diseño de reactores de lecho
fijo.
Cálculo de número
SOLUCIÓN
de moles: Cálculo de
fracciones molares:
𝟎 𝟎 𝟎
𝒏𝑵 =𝒏𝒕𝒐𝒕 (𝟏 − 𝒚 𝒆𝒕𝒃 − 𝒚 𝑶 )
𝟐 𝟐 𝒏𝒊
𝒚𝒊=
𝟎
𝒏𝒆𝒕𝒃 =𝒏𝒆𝒕𝒃 (𝟏 − 𝒙 𝒆𝒕𝒃 ) ∑ 𝒏𝒊
𝟎
𝒏𝒔𝒕𝒚 =𝒏𝒆𝒕𝒃 𝑹 Cálculo de presiones
𝟎
𝒏𝑶 =𝒏𝒆𝒕𝒃 ( 𝑹𝑨 −𝟎 . 𝟓 𝒙 𝒆𝒕𝒃 −𝟏𝟎 ( 𝒙 𝒆𝒕𝒃 − 𝑹))
𝟐
parciales:
𝟎
𝒏𝑯 𝟐 𝑶 =𝒏𝒆𝒕𝒃 ( 𝟒 ( 𝒙 𝒆𝒕𝒃 − 𝑹 ) + 𝒙 𝒆𝒕𝒃 )
𝟎
𝒏𝑪𝑶 =𝒏𝒆𝒕𝒃 𝟖 ( 𝒙 𝒆𝒕𝒃 − 𝑹 )
𝟐
Ardissone, D. E. (2004). Producción de estireno por oxideshidrogenacion catalítica de etilbenceno: estudio cinético y diseño de reactores de lecho
fijo.
Cálculo de la capacidad calorífica para la mezcla de gases: 𝑪𝑷 =∑ 𝒚 𝒊 𝑪 𝑷 𝒊
SOLUCIÓN
𝑴𝒆𝒛𝒄𝒍𝒂
−𝟑 −𝟓 𝟐
𝑪 𝑷 =− 𝟏𝟎 .𝟐𝟗 +𝟏𝟔𝟖 . 𝟎𝟖𝟏 𝒙 𝟏𝟎
𝒆𝒕𝒃
𝑻 −𝟏𝟏 .𝟒𝟗 𝒙 𝟏𝟎 𝑻
−𝟑 −𝟓 𝟐
𝑪 𝑷 =−𝟖 . 𝟖𝟐+𝟏𝟓𝟖 .𝟖𝟗 𝒙 𝟏𝟎 𝑻 −𝟏𝟏 .𝟓𝟖 𝒙 𝟏𝟎 𝑻
𝒔𝒕𝒚
−𝟑 −𝟓 𝟐
𝑪 𝑷 =𝟖 .𝟐𝟐+ 𝟎 .𝟏𝟓 𝒙 𝟏𝟎 𝑻 − 𝟎 .𝟏𝟑 𝒙 𝟏𝟎 𝑻
𝑯𝟐 𝑶
Ardissone, D. E. (2004). Producción de estireno por oxideshidrogenacion catalítica de etilbenceno: estudio cinético y diseño de reactores de lecho
fijo.
PARA CALCULAR LA CAÍDA DE PRESIÓN A TRAVÉS DEL LECHO, SE ADOPTA
PARA EL FACTOR DE FRICCIÓN LA EXPRESIÓN DE HICKS (ESFERAS)
𝜀 𝐵 =0 . 4
SOLUCIÓN
CÁLCULO DEL NÚMERO DE REYNOLDS:
𝑑𝑝 𝐺
𝑅𝑒=
𝜇𝑔
𝑠𝑎𝑏𝑖𝑒𝑛𝑑𝑜𝑒𝑙𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑒𝑘𝑔
Ardissone, D. E. (2004). Producción de estireno por oxideshidrogenacion catalítica de etilbenceno: estudio cinético y diseño
de reactores de lecho fijo.
Exp.
SOLUCIÓN
1 600 2 8000 0.22 8.86 0.104 624.9
Ardissone, D. E. (2004). Producción de estireno por oxideshidrogenacion catalítica de etilbenceno: estudio cinético y diseño de reactores de lecho
fijo.
Ingeniería de las reacciones en
la fabricación de
microcomponentes electrónicos
5.1 Generalidades
FABRICACIÓN
1 3 5
Fogler, H. S. (2008). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. México: Pearson Educación.
6 7
FABRICACIÓN
8 9 10
Fogler, H. S. (2008). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. México: Pearson Educación.
12 14
FABRICACIÓN
11 13 15
Fogler, H. S. (2008). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. México: Pearson Educación.
5.2 Grabado
MECANISMO PROPUESTO
𝑘𝐴
𝐺𝑒𝐶 𝑙 4 (𝑔) ↔ 𝐺𝑒𝐶 𝑙2 (𝑔) + 𝐶 𝑙 2(𝑔 ) 𝐺𝑒𝐶 𝑙 2(𝑔) +𝑆 ↔ 𝐺𝑒𝐶 𝑙2 . 𝑆
VAPORES QÍMICOS
´´ 2
𝑟 𝐷𝑒𝑝 =𝑘 𝑆 𝑓 𝐺𝑒𝐶𝑙 𝑓 2 𝐻
)
Balance de área
𝑟 𝐴𝐷
𝑓 𝑉+𝑓 𝐺𝑒𝐶𝑙 2 +𝑓 𝐻 =1 𝑘𝐴
≈0
2𝑓 2𝐻 Adsorción de
𝑟 𝐻 =𝑘𝐻 ( 𝑃 𝐻 −𝑓 −𝑉 )
2 2
𝐾𝐻
𝑟𝐻
≈0
𝑓 =𝐾 𝑓 𝑃 𝐺𝑒𝐶𝑙
2
𝑘𝐻
𝐺𝑒𝐶𝑙 2 𝐴 𝑉 2
Adsorción de
𝑓 𝐻= 𝑓 𝑉 √ 𝐾 𝐻 𝑃 𝐻 𝑟
´´
2 𝐷𝑒𝑝 =
𝑘𝑆 𝐾 𝐴 𝑃 𝐺𝑒𝐶𝑙 𝐾 𝐻 𝑃 𝐻
2 2
3
( 1+ 𝐾 𝐴 𝑃 𝐺𝑒𝐶𝑙 + √ 𝐾 𝐻 𝑃 𝐻 )
2 2
Equilibrio en la fase gaseosa 𝐺𝑒𝐶 𝑙 4 (𝑔) ↔ 𝐺𝑒𝐶 𝑙2 (𝑔) +𝐶𝑙 2(𝑔)
VAPORES QÍMICOS
𝑷 𝑮𝒆𝑪𝒍 𝑷 𝑪𝒍 𝑷 𝑮𝒆𝑪𝒍
𝑲 𝒑= 𝟐 𝟐
𝑷 𝑮𝒆𝑪𝒍 = 𝟒
𝑲𝒑
𝑷 𝑮𝒆𝑪𝒍 𝟒
𝟐
𝑷 𝑪𝒍 𝟐
𝟐
´´
𝒌 𝑷 𝑮𝒆𝑪𝒍 𝑷 𝑯 𝑷 𝑪𝒍
𝒓 =
𝟒 𝟐 𝟐
𝑫𝒆𝒑 𝟑
( 𝑷 𝑪𝒍 + 𝑲 𝑷 𝑮𝒆𝑪𝒍 )
𝟐 𝟒
Modelo de discriminación
2 3.13 1 1 3 A B
3 5.21 1 1 5 𝑘𝑃 𝐸 𝑃 𝐻 ´ 𝑘𝑃 𝐸 𝑃 𝐻
−𝑟 ´𝐸 = −𝑟 𝐸 =
1+ 𝐾 𝐸𝐴 𝑃 𝐸𝐴 + 𝐾 𝐸 𝑃 𝐸 1+ 𝐾 𝐸 𝑃 𝐸
4 3.82 3 1 3
5 4.19 5 1 3
6 2.391 0.5 1 3
9 0.75 0.5 5 1 C D
A C
SOLUCIÓN
B D
Fogler, H. S. (2008). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. México: Pearson Educación.
ESCOGER?
¿QUE MODELO
Suma de cuadrados más pequeñas.
3.348 𝑃 𝐸 𝑃 𝐻 MODELO
´
−𝑟 𝐸 = Todos los valores de parámetros son
1+0.043 𝑃 𝐸𝐴 +2.21 𝑃 𝐸 A realistas para este modelo.
2
𝜎 𝐴=0.0049 Elegimos este modelo.
Desactivación por
Reactores de Transporte
Coquificación
de paso directo (RTPD)
Tipos de Desactivación del catalizador
rd=kdα2=- S
Desactivación por
Sinterización o
envejecimiento 𝟏 Kd=kd(T0)
α ( 𝒕 )=
𝟏+𝒌𝒅𝒕
+
Desactivación por 𝑪 𝒄= 𝑨𝒕𝒏 α =𝒆
−α 𝟏 𝑪 𝒄
Coquificación o
envenenamiento 𝟏 𝟏 𝟏
α= α= 𝟏 α=
𝑲 𝒄𝒌 𝑪 𝒑 𝒄+𝟏 𝟏 +𝟕 .𝟔 𝒕 𝟐 𝟏 +α 𝟐 𝑪 𝒄
Envenenamiento en la alimentación
No varían con el
tiempo
FA0=-r’A
𝜟 V= Ac𝜟z
=
Producción de gasolinas
FA|z-FA|z+ 𝜟z +rAAc 𝜟z= 0
𝑧
𝜌 𝐵 𝐴𝐶 [ −𝑟 𝐴 ( 𝑡 =0 ) ] 𝑎(
′
Partículas de catalizador y )
𝑑𝑋 𝑈𝑝
alimentación =
𝑑𝑧 𝐹 𝐴0
𝑧
𝜌 𝐵 [ −𝑟 𝐴 ( 𝑡 =0 ) ] 𝑎 (
′
)
𝑑𝑋 𝑈𝑝
𝜟 V= Ac𝜟z =
𝑑𝑧 UoC A0
Fogler, H. S. (2008). Elementos
de ingeniería de las reacciones
químicas. México: Pearson
Educación.
“Here comes the quote. Words full of wisdom that someone
important said and can make the reader get inspired.”
—SOMEONE FAMOUS
NOW
01
BUDGET
VENUS 30%
MARS 60%
MERCURY 10%
If you want to modify this graph, click on it, follow the link,
change the data and replace it
OUR NUMBERS
REVENUE LAST YEAR
$50,000,000
EMPLOYEES
75
GOALS
PROJECT
GOAL 1
Mercury is the closest planet to
the Sun and the smallest one in
the Solar System—it’s only a
bit larger than our Moon
GOAL 2
Venus has a beautiful name and
is the second planet from the
Sun. It’s terribly hot, even
hotter than Mercury
PEEK
SNEAK
Mercury is the closest planet to the Sun and the
smallest one in the Solar System—it’s only a bit
larger than our Moon. The planet’s name has
nothing to do with the liquid metal, since it was
named after the Roman messenger god, Mercury
PEEK
SNEAK
Insert your
multimedia
content here
OUR LOCATIONS
Mercury is the closest
planet to the Sun and
the smallest one in the
Solar System
RESOURCES
ALTERNATIVE
Here’s an assortment of alternative pictures within If you want to apply the same filter as the pictures
the same style of this template. already included in the template, follow these
instructions.
● Airplane window with sky and sea lands
cape
In Photoshop:
● Railway train station long shot
1. Open the picture in Photoshop.
● One way road sign in the city
2. On the Layers panel, click the Create
● Sunset at bay
New Adjustment Layer button.
● Old foot bridge over the river near alesu
3. Select Photo Filter and click Color.
nd; norway
● 4. Paste this hex code: #908269
Tropical road with desert background
● 5. Adjust the density to increase or
Modern woman riding bike in city
● decrease the filter effect.
Harbor with boats and blue sea
● City roads at night
● Brooklyn bridge and new york In Google Slides / PowerPoint:
1. Create a new shape with the same shape
as the photo to which you want to apply
the filter.
2. Select the color for the filter (#908269)
and reduce the opacity until you’re
happy with the result.
3. If you want to modify the photo, move
the filter to a side first.
CREDITS
This is where you give credit to the ones who are part of this project.
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https://slidesgo.com/faqs and https://slidesgo.com/slidesgo-school
Instructions for use (premium users)
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Fonts & colors used
This presentation has been made using the following fonts:
Livvic
(https://fonts.google.com/specimen/Livvic)
Catamaran
(https://fonts.google.com/specimen/Catamaran)
#434343 #387771
Use our editable graphic resources...
You can easily resize these resources, keeping the quality. To change the color, just ungroup the resource and
click on the object you want to change. Then, click on the paint bucket and select the color you want. Don’t
forget to group the resource again when you’re done.
...and our set of editable icons
You can resize these icons, keeping the quality.
You can change the stroke and fill color; just select the icon and click on the paint-bucket/pen.
In Google Slides, you can also use Flaticon’s extension, allowing you to customize and add even more icons.
Educational Icons Medical Icons
Business Icons Teamwork Icons
Help & Support Icons Avatar Icons
Creative Process Icons Performing Arts Icons
Nature Icons
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