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cidos y bases

Captulo 15

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cidos
Tienen un sabor agrio. El vinagre debe su sabor al cido actico.
Las frutas ctricas contienen cido ctrico.
Reaccionan con ciertos metales para producir el gas de hidrgeno
Reaccionan con los carbonatos y bicarbonatos para producir el
gas dixido de carbono.

Bases
Tienen un sabor amargo.
Sensacin resbaladiza. Muchos jabones contienen bases
4.3

Un cido Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+)


en agua

Una base Arrhenius es una sustancia que produce OH- en agua

4.3

Un cido Brnsted es un donador de protn


Una base Brnsted es un aceptador de protn

base
base

cido

cido

base

cido

cido
conjugado

base
conjugada

15.1

Propiedades cido-base del agua


H+ (ac) + OH- (ac)

H2O (l)

autoionizacin del agua


H

O
H

+ H

O
H

H
base

H2O + H2O
cido

+ + H
H O H
O

cido
conjugado
H3O+ + OHbase
conjugada
15.2

El producto inico del agua


H2O (l)

H+ (ac) + OH- (ac)

[H+][OH-]
Kc =
[H2O]

[H2O] =constante

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]
La constante del producto inico (Kw) es el producto de las
concentraciones molares de los iones H+ y OH- a una
temperatura particular.
La disolucin es
[H+] = [OH-]
neutra
At 250C
[H+] > [OH-]
cida
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14
[H+] < [OH-]
bsica
15.2

Cul es la concentracin de los iones OH- en una


disolucin HCl cuya concentracin de ion hidrgeno es 1.3
M?
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14
[H+] = 1.3 M

-14
K
1
x
10
w
-15
=
=
7.7
x
10
M
[OH-] =
+
1.3
[H ]

15.2

El pH: una medida de la acidez


pH = -log [H+]

La disolucin es
neutra
[H+] = [OH-]

A 250C
[H+] = 1 x 10-7

pH = 7

cida

[H+] > [OH-]

[H+] > 1 x 10-7

pH < 7

bsica

[H+] < [OH-]

[H+] < 1 x 10-7

pH > 7

pH

[H+]
15.3

pOH = -log [OH-]


[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14
-log [H+] log [OH-] = 14.00
pH + pOH = 14.00

15.3

El pH del agua de lluvia recolectada en una cierta regin


del noreste de Estados Unidos en un da particular fue
4.82. Cul es la concentracin del ion H+ del agua de
lluvia?
pH = -log [H+]
[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M
La concentracin de iones OH- de una muestra de sangre
es 2.5 x 10-7 M. Cul es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14.00
pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60
pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40

15.3

Electrlito fuerte: 100% disociacin


NaCl (s)

H2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrlito dbil: no se disocia por completo


CH3COOH

CH3COO- (ac) + H+ (ac)

cidos fuertes son electrlitos fuertes


HCl (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + Cl- (ac)

HNO3 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + NO3- (ac)

HClO4 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + ClO4- (ac)

H2SO4 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + HSO4- (ac)


15.4

cidos dbiles son electrlitos dbiles


HF (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + F- (ac)

HNO2 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + NO2- (ac)

HSO4- (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + SO42- (ac)

H2O (l) + H2O (l)

H3O+ (ac) + OH- (ac)

Bases fuertes son electrlitos fuertes


NaOH (s)
KOH (s)

H 2O
H2O

Ba(OH)2 (s)

Na+ (ac) + OH- (ac)


K+ (ac) + OH- (ac)

H2O

Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)


15.4

Bases dbiles son electrlitos dbiles


F- (ac) + H2O (l)
NO2- (ac) + H2O (l)

OH- (ac) + HF (ac)


OH- (ac) + HNO2 (ac)

Pares conjugados cido-base:

La base conjugada de un cido fuerte no tiene la fuerza


medible.

H3O+ es el cido ms fuerte que puede existir en disolucin


acuosa.

El ion OH- es la base ms fuerte que puede existir en


disolucin acuosa.
15.4

15.4

cido fuerte
Antes de la
Ionizacin

En el
equilibrio

cido dbil
Antes de la
Ionizacin

En el
equilibrio

15.4

Cul es el pH de una disolucin 2 x 10-3 M HNO3?


HNO3 es un cido fuerte: 100% disociacin .
Inicial 0.002 M
HNO3 (ac) + H2O (l)
0.0 M
Final

0.0 M
0.0 M
H3O+ (ac) + NO3- (ac)
0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7


Cul es el pH de una disolucin 1.8 x 10-2 M Ba(OH)2?
Ba(OH)2 es un base fuerte: 100% disociacin.
Inicial 0.018 M
Ba(OH)2 (s)
0.0 M
Final

0.0 M
0.0 M
Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
0.018 M 0.036 M

pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.56


15.4

cidos dbiles (HA) y su constante de ionizacin cida


HA (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + A- (ac)


H+ (ac) + A- (ac)

HA (ac)
Ka =

[H+][A-]
[HA]

Ka es la constante de ionizacin cida

Ka

cido dbil
fuerza

15.5

15.5

Cul es el pH de una disolucin 0.5 M HF (a 250C)?


HF (ac)

Ka =

H+ (ac) + F- (ac)
HF (ac)

[H+][F-]
= 7.1 x 10-4
[HF]

H+ (ac) + F- (ac)

Inicial (M)

0.50

0.00

0.00

Cambio (M)

-x

+x

+x

0.50 - x

Equilibrio (M)

x2
= 7.1 x 10-4
Ka =
0.50 - x
Ka

x2
= 7.1 x 10-4
0.50

[H+] = [F-] = 0.019 M


[HF] = 0.50 x = 0.48 M

Ka << 1

0.50 x 0.50

x2 = 3.55 x 10-4

x = 0.019 M

pH = -log [H+] = 1.72


15.5

Cundo puedo usar la aproximacin?


Ka << 1

0.50 x 0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual se resta.


x = 0.019

0.019 M
x 100% = 3.8%
0.50 M

Menor que 5%
Aproximacin
vlida.

Cul es el pH de una disolucin 0.05 M HF (a 250C)?


x2
Ka
= 7.1 x 10-4 x = 0.006 M
0.05
Ms que 5%
Aproximacin.
no vlida.
Debe resolver para x exactamente usando la ecuacin
cuadrtica o el mtodo de aproximacin sucesiva.
0.006 M
x 100% = 12%
0.05 M

15.5

Cmo resolver los problemas de ionizacin de cidos dbiles:


1.

Identificar las especies principales que pueden afectar el pH.

En la mayora de los casos, puede ignorar la autoionizacin del


agua.

Ignorar [OH-] porque se determina por [H+].

2. Usar ICE para expresar las concentraciones en equilibrio en trminos


de una sola incgnita x.
3. Escrbir Ka en trminos de las concentraciones en equilibrio. Resuelva
para x por el mtodo de la aproximacin. Si la aproximacin no es
vlida, resuelva exactamente para x.
4. Calcular las concentraciones de todas las especies y/o pH de la
disolucin.

15.5

Cul es el pH de un cido monoprtico 0.122 M cuya


Ka es 5.7 x 10-4?
HA (aq)

H+ (aq) + A- (aq)

Inicial(M)

0.122

0.00

0.00

Cambio(M)

-x

+x

+x

0.122 - x

Equilibrio(M)

x2
= 5.7 x 10-4
Ka =
0.122 - x
Ka

x2
= 5.7 x 10-4
0.122

0.0083 M
x 100% = 6.8%
0.122 M

Ka << 1

0.122 x 0.122

x2 = 6.95 x 10-5

x = 0.0083 M

Ms que 5%
Aproximacin
no vlida

15.5

x2
= 5.7 x 10-4
Ka =
0.122 - x
ax2 + bx + c =0
x = 0.0081
HA (ac)

x2 + 0.00057x 6.95 x 10-5 = 0


-b b2 4ac
x=
2a
x = - 0.0081
H+ (ac) + A- (ac)

Inicial(M)

0.122

0.00

0.00

Cambio(M)

-x

+x

+x

0.122 - x

Equilibrio(M)

[H+] = x = 0.0081 M

pH = -log[H+] = 2.09

15.5

Concentracin del
cido
ionizado en el
equilibrio
Concentracin
inicial
del cido

Porcentaje de
ionizacin =

x 100%

Para un cido monoprtico HA


Porcentaje
de ionizacin =

[H+]
[HA]0

x 100% [HA]0 = concentracin inicial

% de Ionizacin

cido fuerte

cido dbil
Concentracin inicial del cido

15.5

Bases dbiles y su constante de ionizacin bsica


NH3 (ac) + H2O (l)

NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]
Kb es la constante de ionizacin bsica
Kb

fuerza
de base dbil

Resuelva los problemas base dbil como


cidos dbiles excepto para [OH-] en lugar
de [H+].
15.6

15.6

Relacin entre la constante de ionizacin de los cidos


y sus bases conjugadas
HA (ac)
A- (ac) + H2O (l)
H2O (l)

H+ (ac) + A- (ac)
OH- (ac) + HA (ac)
H+ (ac) + OH- (ac)

Ka
Kb
Kw

KaKb = Kw
cido dbil en su base conjugada
Kw
Ka =
Kb

Kw
Kb =
Ka
15.7

15.8

Estructura molecular y fuerza de los cidos


H X

H+ + X-

La fuerza
del enlace

La
debilidad
del cido

HF << HCl < HBr < HI


15.9

Estructura molecular y fuerza de los cidos


Z

+
H

O- + H+

El enlace O-H ser ms polar y ms fcil de romper si:

Z es muy electronegativo o

Z est en un estado de oxidacin alto

15.9

Estructura molecular y fuerza de los cidos

Cl es ms electronegativo que Br
HClO3 > HBrO3

15.9

1. Oxicidos que tienen tomos centrales diferentes (Z) que


son del mismo grupo y que tienen el mismo nmero de
oxidacin.
La fuerza de los cidos aumenta con el aumento de la
electronegatividad de Z

O
O

H O Cl O
H O Br O

Estructura molecular y fuerza de los cidos


2. Oxicidos que tienen el mismo tomo central (Z)
pero diferente nmero de grupos unidos a l..
La fuerza de los cidos aumenta cuando aumenta el nmero
de oxidacin de Z.

cido hipocloroso (+1)

cido cloroso (+3)


HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO

cido clrico (+5)

cido perclrico (+7)


15.9

Propiedades cido-base de las sales


Disoluciones neutras:
Las sales que contienen un metal alcalino o un ion de
metal alcalinotrreo (excepto Be2+) y la base conjugada
de un cido fuerte (por ejemplo Cl-, Br-, y NO3-).
NaCl (s)

H2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

Disoluciones bsicas:
Las sales derivadas de una base fuerte y un cido
dbil.
H2O
NaCH3COOH (s)
Na+ (ac) + CH3COO- (ac)
CH3COO- (ac) + H2O (l)

CH3COOH (ac) + OH- (ac)


15.10

Propiedades cido-base de las sales


Disoluciones cidas:
Las sales derivadas de un cido fuerte y una base dbil
NH4Cl (s)
NH4+ (ac)

H2O

NH4+ (ac) + Cl- (ac)


NH3 (ac) + H+ (ac)

Las sales pequeas, con cationes metlicos con cargas


ms altas (por ejemplo Al3+, Cr3+ y Be2+) y la base
conjugada de un cido fuerte.
Al(H2O)63+(ac)

Al(OH)(H2O)52+(ac) + H+ (ac)

15.10

Hidrlisis cida del Al3+

15.10

Propiedades cido-base de las sales


disoluciones en que el catin y el anin se hidrolizan:

Kb para el anin > Ka para el catin, la disolucin ser


bsica

Kb para el anin < Ka para el catin, la disolucin ser cida

Kb para el anin Ka para el catin, la disolucin ser


neutra

15.10

xidos de los elementos representativos


en su estado de oxidacin ms alto
xido bsico
xido cido
xido anftero

15.11

Definicin de un cido
Un cido Arrhenius es una sustancia que produce H+ (H3O+)
en agua
Un cido Brnsted es un donador de protn

Un cido Lewis es una sustancia que puede aceptar un par de


electrones
Una base Lewis es una susutancia que puede donar un par de
electrones

H+ + OHH O H

cido base
H

cido

N H

H+ +

H
base

+
H N H
H
15.12

cidos y bases de Lewis


H

F B

N H

F
F

cido

base

F
F B
F

H
N H
H

No dona o acepta protones!

15.12