Boro

Configuración electrónica: 1s22s22p1

Su principal mineral es la Turmalina con 10 % de boro.
Presenta una química muy similar a la del carbono y silicio
Forma compuestos covalentes y moleculares (BH3), enlaces deficientes
de electrones y formación de aductos.
BH3·THF

Métodos de obtención de Boro.

Reducción de óxidos por metales a altas temperaturas.

B 2 O 3  Mg  Alta
 Temperatur a
  2B  MgO Proceso Moissan 95%
KBF4 KCl/KF/800
   ºC
 KF  B Proceso Electrolico
Electrolítico

2BI3 Ta/ 800

900
 ºC
 2 B  3I 2 obtención de Boro   romboédrico

1
Turmalina (Na,Ca)(Al,Fe,Li)(Al,Mg,Mn)6 (BO3)3(Si6O18)(OH,F)4

2
Propiedades Químicas del Boro

1.- Su química es muy diversa y compleja

2.- La naturaleza química del boro se define por su:

a. Tamaño pequeño 0.98Å.

b. Alta energía de ionización (800, 2427 y 3659 kJ/mol)

c. Valencia trivalente (3+)

d. No forma compuestos univalentes

e. Habilidad para usar 3 electrones en cuatro orbitales

f. Ácido de Lewis y uniones multicentro

3
X=B=2.0 similar Si=1.8 4
5
El boro es el único elemento además del
carbono que puede construir moléculas de
tamaño ilimitado uniéndose covalentemente
a sí mismo, una propiedad conocida como
catenation. En contraste con el cadenas y
anillos favorecidos por el carbono, el boro,
debido a la presencia de sólo tres electrones
en su capa de valencia: adopta una forma de
racimo que se refleja en las diversas formas
del elemento puro (todos los cuales cuentan
con icosaedros B12) y en el enorme área de
química de borano poliédrica que se ha
desarrollado A través de los años. En
combinación con muchos otros elementos: de
hecho, la mayor parte de la tabla periódica
además de los gases nobles y actínidos: los
racimos de boro exhiben una asombrosa
variedad de arquitecturas estables, como
algunos ejemplos de la literatura reciente

6
Unidades de B4 en Na3B20
7
Como se muestra en la Figura, los donantes π en BL ser estabilizado por LUMO y
aceptores π tangenciales sustituidos en BS estabilizaría el HOMO.

8
g. Afinidad por el oxígeno
h. Debido a su tamaño, el boro puede formar aleaciones
con metales, ademas de cadenas cerradas y abiertas.
El Boro forma 5 tipos de compuestos distinguibles.
1. Boruros con metales
2. Hidruros, carboranos, complejos poliedricos y metal
boranos.
3. Trihaluros de boro y aductos
4. Oxocompuestos, poliboratos, borosilicatos y
peroxoboratos.
5. Organoboranos B-N
9
1.-Boruros: M5B, M4B, M3B2 entre otros, sistemas duros,

refractarios, inertes, con alta conductividad eléctrica y

térmica, por ejemplo ZrB2 y TiB2.

Método de obtención.
Cr º  nB 1150
 ºC
 CrBn Combinación Directa.
carburo de boro/ carbono y 
Eu 2O3       EuB6
TiO 2  B2O3 Na
 º
TiB 2

10
Boruro en dos dimensiones

MgB2
11
Crystal structure of rhenium borides: (a) Re3B, (b) Re7B3, (c) Re2B, (d) ReB, (e) Re2B3, (f) ReB2,
(g) Re3B7, (h) Re2B5, and (i) ReB3.

Inorganic
Chemistry, Vol. 48,
No. 2, 2009 583

Rhenium
borides have
attracted
considerable
attention due
to their
superior
mechanical
and
superconducti
vity properties

12
Riccarda Caputo, Fabrizio Guzzetra and Alexander Angerhofer

It is well-known in the literature that some of the first-row transition-metal salts

react, in aqueous or alcohol solutions, with sodium borohydride, to yield finely
divided black precipitates, which are active catalysts of the hydrogenation of many
organic compounds. In particular, nickel salts (acetate, chloride, sulfate) have been
reported to form very active nickel boride catalysts, with compositions Ni 3B and

Ni2B.

13
the optimized structure of NiB. Representing colors: Ni, blue; B, pink. (bottom) The
isodensity surface of the low energy orbital.

14
 2.-Hidruros, carboranos, complejos poliédricos y metal boranos.

Boranos
BH3 Borano
B2H6 Diborano sintetizado en 1912 por Alfred Stock

Método de preparación

Eteres de
Petroleo
8BF3  6 NaH  
 6 NaBF4  B2 H 6
3NaBH 4  4 BF3  3 NaBF4  2 B2 H 6
3LiAlH 4  BCl3  2 B2 H 6  3LiCl  3 AlCl3

15
BH3, existe en forma de aducto ácido-base de Lewis,

2 2
B 1s 2s 2p 1 B 1s22s12px12py1 sp2

2pz0
H
x
H xB
x
H

16
Compuestos deficientes, normales y ricos en electrones.

Los compuestos deficientes de electrones son aquellos en los

cuales hay más orbitales de valencia que electrones de
valencia o contienen también pocos electrones para que
coordinativamente saturar todo la estructura involucrando
solamente uniones 2c2e. Los compuestos deficientes de

electrones son de dos variedades: el primer tipo incorpora

uniones 2c2e solamente y deja a el boro y carbono bajo

consideraciones de coordinación insaturada, por ejemplo los
que tienen acceso a 6 electrones de valencia en tres uniones
2c2e mejor que un octeto de electrones, por ejemplo: los
trialquil o trihaloboranos, BR3, BX3 o el clásico carbenium
17
carbocatión CR3+ .
La segunda categoría de compuestos deficientes de electrones involucra
uniones multicentro. En estos casos, la estructura de átomos
todos tienen acceso a un octeto de electrones pero algunos
de los pares de electrones de unión son compartidos entre
tres átomos (o cuatro) en una unión tres centros dos
electrones, uniones cuatro centros dos electrones. Ejemplos
de este segundo tipo incluye el diborano B2H6, el dímero de

trimetil-aluminio Me6Al2 y el carbocation noclasico de

norbornilo C7H9+ . La unión multicentro puede ser extendida

mas allá de la uniones de 4c2e como un orbital molecular
12c2e puede considerarse que existen dentro del
compuesto closo-B12 H12 2-
Willians, R.E. Chem. Rev. (1992), 92, 177-207 18
19
B2H6 compuesto que presenta enlaces deficientes de
electrones.

H 1.32

H H
1.92  B 96.5 º B 121.8 º

H H
H
B 1.77 A B
B2H6

¿Qué hibridación presenta el

átomo de boro con base a
los ángulos y distancias de
unión? 20
 sp2 120º sp3 90 º

¿El diborano es una molécula con enlaces deficientes

en electrones?
La molécula presenta un total de
14 orbitales de valencia y 12 e- en
estos orbitales, por lo tanto es
deficiente de electrones.

Electrones de valencia. Orbitales de valencia.

B= 3 x 2 = 6 B= 4 x 2 = 8
H= 1 x 6 = 6 H= 1 x 6 = 6
Total de 12 e- Total de 14 orbitales de
valencia 21
22
23
24
25
 DIBORANO

H 1.32

H H
1.92  B 96.5 º B 121.8 º

H H
H
B 1.77 A B

26
¿Cómo están distribuidos los 6 pares electrones en
las 8 uniones del diborano?

En 4 uniones de dos centros (B-H, B-B) (X, Y), y en

dos uniones de tres centros dos electrones (BHB
(S)), BBB (T),
B
H
B B B B

BHB= unión S BBB= unión T

B-H= unión X B-B= unión Y

¿Cuántos orbitales de valencia y electrones presenta el compuesto
B5H9? y ¿cuáles son las uniones que presenta esta molécula?

27
B5H9

28
BHB= unión S

B-H= unión X
BBB= unión T
B-B= unión Y

29
 B5H9

¿Cuántos orbitales moleculares σ y π presenta la molécula anterior?

30
Dentro de la química del boro, están los Poliedros
moleculares.
Poliedro molecular: Se considera a cualquier red o malla
de átomos, donde cada átomos esta unido al menos con
dos átomos de la su misma clase.
Como los siguientes ejemplos:

Pentaborano Decaborano Carboranos

B5H9 B10H14 C2B10H12

32
De las estructuras anteriores se pueden generar otras, por adición
o eliminación de una esquina o de un átomo de boro, además
en la síntesis de estos compuestos, el producto puede ser confundido
con otro producto antes sintetizado, por lo cual es necesario contar
con:
1.- Una forma de organización.
2.- Reglas de descripción de topologías.
Lipscomb: sugiere un esquema de organización basado en una teoría
simple de topología.

33
1.-Todos los compuestos poliedricos de boro son
fragmentos del icosaedro.

2.-Todo compuesto neutro, aniones y carboranos están

basados en el rango lleno de un poliedro regular con
caras triangulares.

Icosaedro, 20 caras triangulares

34
Lipscomb aplico el concepto de unión de tres centros a los
hidruros altos de boro, para describir y predecir la
topología de tales compuestos. (Interconexiones entre
átomos).

Topología estructural de los hidruros de boro.

1.- Todo boro hidruro, aniones boro hidruro ó carboranos,

tienen al menos un átomo de hidrógeno unido al boro por
una unión de dos electrones, unión σ.
2.- Lipscomb propone adicionar lo siguiente:
H
B H X 2c2e B B Y 2c2e B S 3c-2e
B
B B
B B T abierta 3c2e

B B
35
T cerrada 3c2e
Todos los boranos tienen un átomo de boro en
cada vértice, compuestos en los cuales, uno ó
más vértices son sustituidos por otros elementos
como el carbono, fósforo o metales.
Nomenclatura para compuestos de boro según su
estructura es: closo, nido y aracno.

36
Boranos llamados closo, son compuestos
formados solamente por aniones hidroboratos
(BH)-2p y por los carboranos (CH)a(BH)p,
estos compuestos tienen un hidrógeno
terminal unido a cada vértice, de formula
general BpHp+2

37
fin

38