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3 Termoquimica
3 Termoquimica
Termoquímica
reacción
endotérmica
reacción
exotérmica
medidas experimentales
cálculos termoquímicos
r. formación
(normalmente no realizables)
cálculos termoquímicos
F
F
Wext F d S d P Vinicial V final P V
S S
d Wext P V
P P Wext 0 El sistema recibe trabajo
Vinicial V final Wext 0 El sistema realiza trabajo
[Lectura: Petrucci 7.4]
Química (1S, Grado Biología, G12) UAM 2009/10 3.Termoquímica 8
Energía
• Calor
– se mide por calorimetría
• medidas de cambios de temperatura y de capacidades caloríficas (calores
específicos)
QA QB
A B
mAc A (TA 2 TA1 ) mB cB (TB 2 TB1 )
QA: calor recibido por A QA QB QB: calor recibido por B
U 0 El sistema da energía
(en forma de calor y/o trabajo)
P P P3
V1 V2 V2
T1 T2 T3
V cte Wext P V 0 QV U U f U i
– el calor transferido en un proceso de volumen constante es igual al
incremento de energía interna (una variación de una función de estado)
QP U PV f U PV i
Def.: Entalpía H U PV (es función de estado)
QP H H f H i
T; a A b B Qr c C d D (expresión a evitar)
T; a A b B c C d D Qr (expresión a evitar)
T T
a mol de A c mol de C
b mol de B d mol de D
3, 24 kJ
T T
a mol de A c mol de C
b mol de B d mol de D
5, 21 kJ
T , P; a Ab B cC d D H
298 K, 1bar
1
2
N 2 ( g ) 12 O2 ( g ) NO( g ) H 90,3 kJ/mol
NO( g ) 12 O2 ( g ) NO2 ( g ) H 57, 07 kJ/mol
1
2
N 2 ( g ) O2 ( g ) NO2 ( g ) H 33, 2 kJ/mol
un disolvente,
en una mezcla de reacción, el mismo disolvente, puro, a presión 1
a presión P y temperatura T bar y temperatura T
H T
Reactivos Productos
(en sus estados reales en entalpía de (en sus estados reales en la
la mezcla de reacción: reacción a P y T
mezcla resultante tras la
composición, P, T) reacción: composición, P, T)
H To
Reactivos Productos
(en sus estados estándar) entalpía de (en sus estados estándar)
reacción estándar
aT
Ejemplos:
H To
Reactivos Productos
(en sus estados estándar a T) entalpía de (en sus estados estándar a T)
reacción estándar
aT
a H of ,T ( A) b H of ,T ( B) c H of ,T (C ) d H of ,T ( D )
Elemento
s estándar a T)
(en sus estados
o o o o
H To c H f ,T (C ) d H f ,T ( D) a H f ,T ( A) b H f ,T ( B)
[Hablamos desde un punto de vista termodinámico, sin hacer referencia a los aspectos
cinéticos, porque un proceso espontáneo puede darse muy lentamente y no
observarse en un tiempo razonable. Un ejemplo de esto: la conversión del diamante
en grafito.]
– ¿Hay algún otro efecto, además del efecto térmico (o entálpico), que sea
responsable de la espontaneidad de las reacciones?
S 0
S 0
Elemento
s estable a T=0K)
(en su forma más
STo c ST (C ) d ST ( D ) a ST ( A) b ST ( B )
o o o o
S UNIVERSO 0 0 0
Proceso espontáneo no espontáneo imposible
(reversible)
G H T S
• Procesos espontáneos a P y T constantes:
G H T S 0
hay dos contribuciones que se pueden apoyar o contraponer:
– contribución térmica o entálpica, ΔH:
• la espontaneidad se ve favorecida en los procesos exotérmicos, ΔH<0
• la espontaneidad se ve dificultada en los procesos endotérmicos, ΔH>0
– contribución de desorden o entrópica, -TΔS
• la espontaneidad se ve favorecida en los procesos con aumento de desorden
en el sistema, ΔS>0
• la espontaneidad se ve dificultada en los procesos con aumento de orden en el
sistema, ΔS<0
G H T S
• Procesos espontáneos a P y T constantes:
G H T S 0
Contribuciones
H S + ―
G ― T alta G + no se da
exotérmica ― espontánea
a cualquier T T baja G ― espontánea
T alta G ― espontánea G +
endotérmica + no se da
T baja G + no se da a ninguna T
H S + ―
kJ/mol kJ/mol
T S
exotérmica ― 0 G
T 0 T
H H
T S
G
kJ/mol kJ/mol G
T S
endotérmica + H H
0 T 0 T
G
T S
G 0f ,T H compuesto
0
,T TS compuesto ,T elementos ,T
0
H 0
TSelementos ,T
0
G 0f ,T H 0f ,T T S 0f ,T
GT0 H T0 T ST0
GT0 H T0 T ST0
H T0 H 298
0
H 0
ST0 S 298
0
S 0