Termodinámica

I
CUARTA SEMANA DE CLASES

Clases del día 11 al 15 de abril de 2022

 1. Concepto Micro y Macro de la termodinámica;
2. Sistema, límites y alrededores del sistema
termodinámico, tipos de sistemas;
3. Propiedades termodinámicas, procesos y
ciclos;
4. Ley Cero de la Termodinámica;
Contenido 5. Estado y fase Termodinámica;
6. Sustancia Pura y simple compresible;
del 7. Comportamiento PVT de las sustancias;
Módulo I 8. Diagramas de Propiedades para procesos
de cambio
de fase; y Tablas Termodinámicas. Aplicaciones
10. Gráficos
9. Gases Ideales y reales.

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 Vapor sobrecalentado
• Región situada a la derecha de la línea de vapor saturado
• A temperaturas superiores a la temperatura en el punto
crítico, una sustancia existe como vapor sobrecalentado.
• Se tiene una sola fase
• la temperaturala presión ya no son propiedades
dependientes y pueden usarse de manera conveniente
como dos propiedades independientes
• La temperatura de saturación se da entre paréntesis
después
del valor de presión.

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 Vapor sobrecalentado
• En comparación con el vapor saturado, el
sobrecalentado se caracteriza por:
• Presiones menores (P < Psat a una T dada)
• Temperaturas superiores (T > Tsat a una P dada)
• Volúmenes específicos superiores (v > vg a una
P o T dada)
• Energías internas superiores (u > ug a una P o T
dada)
• Entalpías superiores (h > hg a una P o T dada)

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 Tablas de vapor
Calculador para Ingeniería | TLV - Compañía Especialista en Vapor (América Latina)

Calculadora: Tabla de Vapor Saturado por Presión | TLV - Compañía Especialista en Vapor (América Latina)

Calculadora: Tabla de Vapor Saturado por Temperatura | TLV - Compañía Especialista en Vapor (América
Latina)

Calculadora: Tabla de Vapor Sobrecalentado | TLV - Compañía Especialista en Vapor (América Latina)

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Ejemplo: Temperatura del vapor sobrecalentado

A interpolar se ha dicho

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 Líquido
comprimido
En comparación con el líquido saturado:

• p > ps a una T dada

• T < Ts a una p dada

• v < vf a una p ó T dada

• u < uf a una p ó T dada

• h < hf a una p ó T dada

La variación de las propiedades del líquido comprimido con la presión
es muy pequeña.
Por lo que se suele aproximar y≈yf a T

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Tablas de líquido comprimido:

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Clases del día 11 al 15 de abril de 2022
Ejemplo de uso de tablas

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 Estado a: p=200 kPa y
x=0.6
• Se trata de una mezcla líquido-vapor
• A p=200 kPa, corresponde t=120.21°C
• uf = 504.5 kJ/kg
• ufg = 2024.6 kJ/kg
• u=uf + x·ufg = 504.5 kJ/kg + 0.6
·2024.6 kJ/kg= 1719.26 kJ/kg

120.21°C 1719.26 kJ/kg mezcla líquido-vapor

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Estado b: T=125°C y u=1600
•kJ/kg
Qué tabla usamos? Saturado? Sobrecalentado? Comprimido?
• Iniciamos por tabla de saturación A-4, recordando que: si
• u< uf será líq. comprimido, si uf<u<ug será vapor húmedo y si u>ug será vapor
sobrecalentado
• Para t=125°C uf=524.83 kJ/kg y ug= 2534.3 kJ/kg. Como nuestra u está
entre
ambos valores, tenemos vapor húmedo.
• Entonces: p=ps a125°C=𝑢232.23
−𝑢 𝑓
kPa 1600−524.83
• Cálculo de x 𝑥= = 2009.5 = 0.535
𝑢 𝑓𝑔

0.535 vapor húmedo

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395.2 °C Vapor sobrecalentado
313.99 Liquido comprimido
172.94 °C 731 Liquido saturado

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Ecuación de estado
del gas ideal

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 Ventaja: Proporcionan información exacta sobre
Tablas propiedades
: Desventaja: voluminosas, es fácil equivocarse.

Relaciones matemáticas simples entre Más práctico

propiedades Que tengan cierta precisión

Relaciona presión, temperatura y volumen específico

De aquí surge la necesidad de contar con Pueden existir otras variables involucradas en una
una ecuación de estado ecuación de estado
Las hay desde muy simples hasta muy complejas

La más conocida
Ecuación de estado del gas ideal Predice el comportamiento P-v-T de un gas con
bastante
exactitud dentro de ciertos límites.

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• Robert Boyle en 1662
• Observó en una cámara de vacío que p y v eran inversamente proporcionales
• J. Charles y J. Gay-Lusaac en 1802
• A bajas presiones el volumen de un gas es proporcional a su temperatura
𝑇
𝑃=𝑅
𝜈
• O de otro modo:
𝑃𝑣 = 𝑅𝑇
• R: constante del gas
• Ecuación de estado del gas ideal
• P es la presión absoluta
• T es la temperatura absoluta
• v es el volumen específico

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La constante
R
• Es diferente para cada gas.
• Se determina a partir de la expresión
𝑅𝑢 𝑅𝑢 𝑘𝐽 𝑘𝑃𝑎 ⋅ 𝑚 3
𝑅= 𝑅= 𝑜
𝑀 𝑀 𝑘𝑔𝐾
𝑘𝑔𝐾 de los gases y
Siendo Ru la constante universal
es
M la masa molar (masa de un mol)
m = M·N
Se puede demostrar que
𝑃𝑣ҧ = 𝑅 𝑢 𝑇
• Donde 𝑣ҧ es el volumen molar
específico (m3/kmol o pie3/lbmol)

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Clases del día 11 al 15 de abril de 2022
 ¿El vapor de agua se
puede considerar como
gas ideal?
•A presiones menores de 10 kPa el error que se
comete es pequeño sin importar T.
• En sistemas de A/A se podría considerar como
gas ideal por las bajas presiones
•En centrales termoeléctricas las presiones son
elevadas por lo que no se debería usar las
relaciones de gas ideal.

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 Factor de
compresibilidad
Una medida de la desviación del comportamiento del gas ideal

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 • El uso de la ecuación de estado del gas ideal es muy
sencillo.
• El comportamiento los gases se aparta del gas ideal a
presiones altas( ejm. Pc ) y cerca de la zona de
saturación.
• Esta desviación se evalúa a través de un factor llamado
¿En qué factor de compresibilidad Z, el cual se define como:
• Z = 𝑃𝑣
unidades se 𝑅𝑇
• De donde: 𝑃𝑣 =
expresa Z? 𝑍𝑅𝑇
• También se puede expresar como la relación entre el
volumen específico del gas real y el volumen específico
del gas ideal.
• 𝑍 = 𝑣𝑟 ; siendo 𝑣𝑖 𝑑 𝑒 = 𝑅𝑇/𝑃
𝑣 𝑖𝑑𝑒𝑎 𝑎𝑙
• Z puede ser:𝑙
• Igual a 1: gas ideal
• Diferente de 1: gases reales
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Principio de estados
correspondientes
• ¿Temperatura alta y baja presión?
• Se debe tener en cuenta los valores críticos de presión y
temperatura.
• Para esto se establecen una normalización con respecto
a P y T.
𝑃 𝑇𝑅 = 𝑇
𝑃𝑟 = ; 𝑇𝑐
𝑃𝑐
• PR : presión reducida, TR : temperatura reducida
• Importante: El valor de Z es aproximadamente el mismo
a iguales condiciones de P y T para todos los gases, lo
que se conoce como Principio de estados
correspondientes.
Gráfica de Z para diferentes gases, a diferentes valores de PR y TR

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Principio de estados correspondientes

• La validez de éste principio debe basarse en la evidencia experimental.

• Cuando se representan las isotermas reducidas Tr en un diagrama Z - Pr , la desviación media de los
datos experimentales de una gran cantidad de gases resulta algo inferior al 5%.
• La principal virtud del diagrama de compresibilidad generalizado es que sólo es necesario conocer las
presiones y las temperaturas críticas para predecir el volumen específico de un gas real.
• El diagrama de compresibilidad generalizado no debe emplearse en lugar de datos experimentales
precisos, es decir, su importancia radica en proporcionar estimaciones del comportamiento en ausencia
de medidas precisas.
• A presiones muy bajas (PR <<1), los gases se comportan como un gas ideal sin considerar la temperatura
.
• A temperaturas altas (TR> 2), es posible suponer con buena precisión el comportamiento de gas ideal,
independientemente de la presión (excepto cuando PR >>1).
• La desviación de un gas respecto al comportamiento de gas ideal es mayor cerca del punto crítico
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Carta de compresibilidad generalizada de Nelson y
Obert Presiones bajas

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Carta de compresibilidad generalizada de Nelson y
Obert Presiones altas

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Ejemplo:
Uso de la carta de compresibilidad generalizada
Determine el volumen específico del refrigerante 134a a 1 MPa y 50
°C, con

a) la ecuación de estado de gas ideal y

b) la carta de compresibilidad generalizada.

Compare los valores obtenidos para el valor real de 0.021796

m3/kg y

determine el error en cada caso.

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 Determinación del volumen específico del
refrigerante 134a a 1 MPa y 50 °C, con la ecuación
de estado de gas ideal
Ejemplo: uso R = 0.0815 kPa·m3/kg· K

de la carta de 𝑚3
compresibilidad 𝑣=
𝑅𝑇
=
0.0815 𝑘𝑃𝑎 𝑘𝑔 ∙ 𝐾
𝑃 1000 𝑘𝑃𝑎
∙ 374.2𝐾

generalizada
3
𝑣 = 0.026325 𝑚 ൗ𝑘
𝑔

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Ejemplo: uso de la carta de
compresibilidad generalizada
Determine el volumen específico del refrigerante 134a a 1 MPa y 50 °C,
con la carta de compresibilidad generalizada.
Tcr=374.2 K ; Pcr= 4.059 Mpa
Cálculo de PR y TR:
𝑃 1 𝑀𝑃𝑎
𝑃𝑟 = = = 0.246
𝑃𝑐 4.059 𝑀𝑃𝑎
Z=0.84
𝑇𝑅 = 𝑇 = =323 𝐾
0.863
𝑇𝑐 374.2 𝐾

𝑣𝑟 3
Como 𝑍= , 𝑣𝑟 = 0.84 ∙ 0.026325 𝑚 𝑘
𝑣 𝑖𝑑𝑒𝑎 ൗ 𝑔
𝑙

3
𝑣𝑟 = 0.022113 𝑚 ൗ𝑘
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 Proceso m3/kg Error
porcentual

Ejemplo: uso Valor real 0.021796 0%

de la carta de Ecuación del gas 0.026325 20.779%
compresibilida
d generalizada ideal
Usando carta de 0.022113 1.454 %
compresibilidad

Comparación de los valores obtenidos para el valor real de 0.021796 m3/kg

y determine el error en cada caso.

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 • Cuando se tienen P y v o T y v en lugar de P y T,
es posible utilizar la carta de compresibilidad
generalizada incluso para determinar la tercera
propiedad, pero se requeriría el tedioso
procedimiento de prueba y error.
Volumen • Es necesario definir otra propiedad reducida

específico llamada volumen específico pseudorreducido

vR como

pseudorreducido 𝑣𝑅 = 𝑣 𝑎𝑐𝑡 𝑢𝑎
𝑙 𝑅𝑇𝑐𝑟

𝑐𝑟 𝑃
• Las líneas de vR también aparecen en la carta de
compresibilidad (líneas punteadas).

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 Práctica
Se calienta vapor de agua saturado a
presión constante, desde 350 °C hasta
que su volumen aumenta al doble.
Determine la temperatura final,
a. con la ecuación del gas ideal,
b. la carta de compresibilidad, y
c. las tablas de vapor.

v1 v2=2v1

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