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REMOCIÓN DE Cr, Fe, Ni, Cu y Zn DE UN AGUA RESIDUAL NO

DOMÉSTICA USANDO RESIDUOS AGROINDUSTRIALES DE BANANO


COMO ADSORBENTES
Maryann Valencia Medinaa, Santiago A. Bedoya Ba*, Juan D. Valencia Gb, Erasmo Arriola Vc, Rolando Barrera Zd, David A.
Ortiz M e , José A. Hernándezf, Alba N. Ardila Ag
a*, b, c, d, f, h
Grupo de Investigación Catálisis Ambiental y Energías Renovables (CAMER), Politécnico Colombiano Jaime Isaza
Cadavid, Carrera 48 No. 7-151, Medellín, Colombia. CP 4932.
e
Grupo de Investigación CERES, Agroindustria e Ingeniería, Facultad de Ingeniería, Universidad de Antioquia UdeA, Calle 70
No. 52-21, Medellín Colombia.
g
UPIIG, del Instituto Politécnico Nacional, Av. Mineral de Valenciana 200, Silao, Guanajuato, México.
Email: asantiago_bedoya27081@elpoli.edu.co, bjuan_valencia64191@elpoli.edu.co, cerasmoarriola@elpoli.edu.co,
d
rolando.barrera@udea.edu.co, edavid_ortiz64192@elpoli.edu.co, fjahernandezma@ipn.mx, ganardila@elpoli.edu.co

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PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Industria de Galvanoplastia Aguas ARnD-Fuentes Hídricas


1800 empresas

Resolución 0631 del 2015

KOH, NaOH Desengrasado


Concentración (ppm)
Metal
ARnD LMP Norma
HCl Decapado
Carcinogénicos
Fe 11.2 3.0
H2O2
Zn 18.7 3.0 Persistentes
NH3
Fundido
ZnCl2, NH4Cl Cr 0.4 0.5
Tóxicos
Ni 10.1 0.5
Zn-Al Secado y baño con
metal Cu 36.7 1.0 Bioacumulables
Zn-Pb

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E. Hafemann, et al., Carbohydr. Polym., vol. 218, no. April, pp. 188–198, 2019.
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

1.2 millones Temperatura


ton/año Metales Concentración
producidas en Nanocelulosa
Antioquia Adsorción Tiempo
65% en vertederos, Naturaleza
celdas, rellenos, etc. Freundlich
Propiedades
• Abundantes y de bajo costo.
• pH
Disminución en la materia Langmuir
orgánica.
• Mejora del medio ambiente.
Biocarbone Carbón
s activado

Residuos
Resinas
Aguas simuladas o de llantas

soluciones acuosas
ARnD
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H. Yu et al., Environ. Res., no. Ii, p. 110848, 2021. 3
OBJETIVOS

General
Desarrollar un material nanocelulósico a partir de cáscaras de banano que permita
la remoción eficiente de metales presentes en aguas residuales no doméstica
(ARnD) de la industria de galvanoplastia

Específicos
Evaluar la composición fisicoquímica de una agua residual real, no
doméstica, de la industria de galvanoplastia.

Determinar la capacidad de los materiales obtenidos para la remoción de


metales pesados presentes en ARnD.

Dilucidar las principales características texturales, morfológicas y fisicoquímicas de


los materiales evaluados

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METODOLOGÍA

Etapa 1 Etapa 2

Extracción de biomasas y
Recolección, nanocelulosa a partir de
pretratamiento y cáscara y pseudotallo
caracterización de la residual de banano y
materia prima caracterización

Etapa 3 Etapa 4

Jornada aforo, muestreo y


caracterización Pruebas de adsorción con
fisicoquímica del agua biomasa, carbón activado y
ARnD nanocelulosa.

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Z. Ahmad et al., J. Clean. Prod., vol. 180, pp. 437–449, 2018.
METODOLOGÍA

Recolección y pretratamiento de la materia prima Deslignificación de biomasa

Relación 1:8,
RECOLECCIÓN LAVADO SECADO MOLIENDA 2 horas
Asofrucol, Crash Agua potable Natural: 28°C/48 h Molino de
H2O2 (10%) y
Michael, Itagüí, Agua cuchillas NaOH (2M)
Colombia. desionizada Horno: 100°C /48 Malla ASTM
h No. 80
10g
biomasa

1g de biomasa H2SO4 30% una relación Agitación, 40°C durante


Obtención de nanocelulosa deslignificada 1:10 2h

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A. Mautner et al., Ind. Crops Prod., vol. 133, no. March, pp. 325–332, 2019. 6
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

“Nanocellulose” and “electroplating” Nanocelulosa Pseudotallo Cáscara


and “heavy metals” and
“adsorption” and “banana peel” and Número de
“banana pseudostem” adsorbatos

56%
40% 4%

Solución
sintética

78.6%

Solución
acuosa
Año (2023 – 2014)

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H. Yu et al., Environ. Res., no. Ii, p. 110848, 2021. 7
PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Adsorbente Adsorbato Tipo de matriz Remoción (%) Condiciones de adsorción


300mg/L de Cr (VI), 0.25g de adsorbente, pH 10, temperatura
Cáscara de banano Cr (VI) Solución acuosa 18.87
ambiente.
 
  Zn (II) 70
Solución acuosa 100mg/L de Zn (II) y Fe (III), 0.1g de adsorbente, pH 6, temperatura
AgNPs – polvo de hojas de banano Fe (III) 75
30°C.
 
Carbón activado de hojas de banano Cu (II) Agua sintética 83
250mg/L de Cu (II), 0.2g de adsorbente, pH 5, temperatura 30°C.
Espuma de carbono de cáscara de Cu (II) 99.84  
Solución acuosa
banano Cr (VI) 88.02 5mg/L de Cu (II), 0.2g de adsorbente, pH 4, temperatura 30°C.
Cu (II) 95.80  
Nanocelulosa de tronco de banano Solución acuosa
Zn (II) 97.24 5mg/L de Cu (II), 8g de adsorbente, pH 6, temperatura ambiente.
Cáscara de banano modificada con  
Cr (VI) Solución acuosa 96
acrilonitrilo 400mg/L de Cr (VI), 10g de adsorbente, pH 3, temperatura 30°C.
 
Carbón activado derivado de cáscara Cu (II) 40.4
Solución acuosa 85 y 90 mg/L de Cu (II) y Ni (II), respectivamente, 1.2g de
de banano Ni (II) 54.6
adsorbente, pH 6.5, temperatura ambiente.
 
Nanocelulosa de cáscara de banano Cr (III) Solución acuosa 99
5mg/L de Cr (III), pH 6
 
Cr (III) 55
Nanocelulosa de banano Solución acuosa 10mg/L de ambos metales, 2g de adsorbente, pH 6, temperatura
Zn (II) 32
28°C.
Cr (VI) 37.09  
Ceniza de cáscara de banano Agua sintética
Fe (II) 57.78 0.5 mg/L para ambos metales, 0.5g de adsorbente, pH 5.
Nanocelulosa de pseudotallo de  
Cr (VI) Solución acuosa 62.7
banano 200mg/L de Cr (VI), 50mg de adsorbente, pH 2, temperatura 25°C.

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H. Yu et al., Environ. Res., no. Ii, p. 110848, 2021. 8
METODOLOGÍA

Caracterización de la biomasa, nanocelulosa Caracterización del ARnD antes y después de


y carbón activado adsorción

Pzc RENDIMIENTO FTIR AAS DQO DBO5 COT

DRX BOEHM BET FISICOQUÍMICA UV-Vis (270 – 800)nm


a) BPT c) NPT
(Biomasa de pseudotallo) (Nanocelulosa de pseudotallo) ARnD de la industria
CAC
de galvanoplastia
b) BCB d) NCB (Carbón activado
(Biomasa de cáscara de banano) (Nanocelulosa de Comercial)
cáscara de banano)
Concentración inicial de los
metales
a) b) c)
Digestar/Sin digestar
d)
Filtración/Sin filtrar

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Z. Ahmad et al., J. Clean. Prod., vol. 180, pp. 437–449, 2018.
METODOLOGÍA

Adsorción de metales pesados

BPT
Biomasa Nanocelulosa Carbón activado
(NPT y NCB) grafito (CAC)
BCB

200 rpm
Cr Fe
Cinética inicial
24h, (1 -100)mg Temperatura
ambiente

Ni Cu pH empresa

(1 – 5)mg/
Zn
2 horas

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Z. Ahmad et al., J. Clean. Prod., vol. 180, pp. 437–449, 2018.
RESULTADOS ARnD
Y ADSORBENTES
Caracterización fisicoquímica del ARnD Caracterización fisicoquímica de los
Parámetro Método Valor
*LMP
Norma
adsorbentes
Valores
pH (U de pH) AWWA-4500H+ 3.65 6-9 Parámetro BCB BPT CAC
Fisicoquímico NCB NPT
Temperatura (°C) AWWA-4500H+ 22.5 -
Conductividad (µS/cm) AWWA-2510B 20.1 - Rendimiento
Turbiedad (UNT) AWWA-2130B 97.3 - (%) 78.24 29.5 32.17 23.53 -
Color (UPC) AWWA-2120 500 - Área
superficial BET 2.30 2.72 2.23 3.27 650
Sólidos Totales (mg/L) AWWA-2540B 1180 -
(m2/g)
Sólidos Suspendidos Totales (mg/L) AWWA-2540E 122.22 50
Volumen de
poro (cm3/g) 0.002 0.004 0.002 0.005 0.940
Sólidos Disueltos Totales (mg/L) AWWA-2540C 955 -
Diámetro de
DQO (mgO2/L) AWWA-4500 C 360 250 poro (nm) 5.8 9.0 4.1 11.2 41.1
DBO5 (mgO2/L) AWWA-5210B 10.6 100 Punto
COT (mg/L) AWWA-5310B 94.6 - isoeléctrico 7.70 6.90 1.34 0.60 7.20
Zn Total (mg Zn/L) AWWA-3500 Zn B 18.73 3.00 Carboxílicos
AWWA-3500 Ni B (mmol/g) 0 47.0 0 0 0
Ni Total (mg Ni/L) 10.1 0.50
Fe Total (mg Fe/L) AWWA-3500 Fe B 11.2 3.00 Lactónicos
(mmol/g) 0 656.1 0 0 0
Cu Total (mg Cu/L) AWWA-3500 Cu B 36.7 1.00
Fenólicos
Cr Total (mg Cr/L) AWWA-3500-Cr B 0.44 0.5 (mmol/g) 3775.3 163.7 2762.7 1754.0 359.1

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RESULTADOS
ADSORBENTES
Patrones DRX de los adsorbentes (a) BCB, (b) BPT y (c) Patrones DRX de los adsorbentes (a) NCB y (b) NPT
CAC.

(a) NCB
-Hemicelulosa 2θ = 16° y 22° Celulosa tipo I
2θ = 17° Almidón
-Lignina
2θ = 35° Amorfa
Cristalinidad del
(b) NPT
material celulósico.
2θ = 22°, 28° y 44° Amorfa

Celulosa tipo I
Carbonoso

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Q. Wang, et al., Water Sci. Eng., vol. 13, no. 1, pp. 65–73, 2020.
RESULTADOS
ADSORBENTES

Interacciones Intercambio O-H Adsorbato


Composición Punto Grupos
electrostáticas iónico C=O
adsorbato isoeléctrico funcionales
-
C-O
Adsorbente

Valores
Parámetro
Fisicoquímico
BCB BPT NCB NPT CAC pH ARnD
3.65 Otros
Punto Diagramas fenómenos
isoeléctrico 7.70 6.90 1.34 0.60 7.20
Carboxílicos de
(mmol/g) 0 47.0 0 0 0 especiación Fe2+, Cu2+, Ni2+,
Lactónicos Aniónicas Cr3+ y Zn2+
0 656.1 0 0 0
(mmol/g)
Catiónicas
Fenólicos
(mmol/g) 3775.3 163.7 2762.7 1754.0 359.1

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Q. Wang, et al., Water Sci. Eng., vol. 13, no. 1, pp. 65–73, 2020.
RESULTADOS
ADSORBENTES
Bandas y grupos funcionales Bandas y grupos funcionales
característicos de BCB, BPT y CAC. característicos de NCB y NPT
Tipo de Número de onda
Identificación
adsorbente (cm-1)
Tipo de Número de Identificación 3650 - 3000 Estiramiento O-H (Celulosa)
adsorbente onda (cm-1) Anillo aromático conjugado
Estiramiento O-H 1612 y estiramiento carbonilo
3500 - 3100 (Celulosa) (Lignina)
Celulosa, pectina, (a) NCB y (b) 1429 Estiramiento C-H (Lignina).
3000 - 2700 agua, hemicelulosa y NPT Estiramiento C=O (Éster,
lignina 1253
(a) BCB y (b) éter)
BPT Estiramiento carbonilo Vibración de estiramiento C-
1729 C=O 1025
O-C (Celulosa)
1589, 1371 y Esqueleto aromático y 1430-1420 Estructura cristalina celulosa
1249 hemicelulosa
1064 Estiramiento C-O
750 - 500 Vibración enlace C-H
(c) CAC 1700 - 1400 Tensión C=C y C=O
3750 Estiramiento O-H

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Q. Wang, et al., Water Sci. Eng., vol. 13, no. 1, pp. 65–73, 2020. 14
RESULTADOS
ADSORCIÓN
Remoción de color Máxima Remoción de Metal Máxima Capacidad de Adsorción
Metal
(%) (%) (mg metal/g ads.)
BCB BPT NCB NPT CAC BCB BPT NCB NPT CAC BCB BPT NCB NPT CAC
Fe 42.69 17.79 15.718 96.046 20.05 191.25 76.47 70.43 430.3 67.24
Ni 75.13 78.08 81.451 81.693 83.1 302.62 312.53 330.13 327.36 334.73
46.6 92.42 89.81 82.25 88.28 Cu 94.4 94.57 95.172 96.263 95.17 1385.8 1386.5 1396.4 1412.8 1397.1
Zn 81.9 80.2 87.587 81.034 80.81 599.88 600.63 656.22 607.08 605.43
Cr 89.43 99.75 99.816 98.874 99.82 15.51 17.56 17.57 17.4 17.57

𝐑𝐞𝐦𝐨𝐜𝐢 ó 𝐧𝐝𝐞 𝐜𝐨𝐥𝐨𝐫 ( % )=


∑ 𝐀𝐛𝐬𝐢 − ∑ 𝐀𝐛𝐬𝐟 𝐱 𝟏𝟎𝟎
Equilibrio a los 3 ∑ 𝐀𝐛𝐬𝐢 Cuatro adsorbentes
BCB y BPT remoción
menor afinidad por
minutos similar
Material COT (mg/L) el Fe
DQO (mg/L)

NPT 54,9 179


La cantidad de
Interacción entre grupos ácidos es Competencia de los
NCB 73,0 228
sitios y no el área proporcional al adsorbatos
MUESTRA DE %remoción
ARnD SIN 94.6 360
TRATAR

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Q. Wang, et al., Water Sci. Eng., vol. 13, no. 1, pp. 65–73, 2020. 15
CONCLUSIONES

 Eliminación simultánea y  Técnicos y


sustitución del CAC económicos y
minimización de
Realizar más impactos ambientales
Adsorbentes estudios en
 No hay efectivos este tipo de
suficientes ARnD
exploraciones en
este tipo de
efluentes reales
 No es necesario
No es posible procesos químicos
Adsorbentes
confrontar los costosos,
 No es posible económicos
resultados contaminantes y
afirmar que los
adsorbentes complejos.
obtenidos son
ideales

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Los autores agradecen al Politécnico Colombiano Jaime Isaza
Cadavid por la financiación del proyecto de investigación titulado
“Extracción de nanocelulosa a partir de cáscaras de banano y su
evaluación potencial en la remoción de metales pesados presentes en
aguas residuales no domésticas”, adscrito al Grupo de Investigación
en Catálisis Ambiental y Energías Renovables (CAMER).

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b) BCB
(Biomasa de cáscara de banano)

a) BPT
(Biomasa de pseudotallo) ARnD
Galvanoplastia
Resultados
Absorción atómica
CAC
(Carbón activado
Comercial)

Cáscara de banano
y pseudotallo

c) NPT
(Nanocelulosa de pseudotallo)
d) NCB
(Nanocelulosa de
cáscara de banano) Proceso de
adsorción

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