CONTAMINACIÓN DE SUELOS Y

AGUAS SUBTERRÁNEAS
Ing. Luis Cumbal, PhD
SOILS POLLUTION

• Environmental Impacts.
Impacts
•• Soil
Soil Pollution:
Pollution: Sources
Sources and Effects
and Effects.
• Natural mechanisms
• affecting
Natural mechanisms
contaminants in soils
affecting contaminants
in soils.

2
CONTAMINACIÓN DE SUELOS Y
AGUAS SUBTERRÁNEAS

Almacenamiento Procesamiento

Trampa
Derrames

Tanque

Pluma disuelta Alcantarillado

material material
arcilloso arcilloso

Flujo

LDFNA Roca madre

3
 SUBSTANCIAS CONTAMINANTES

• ORIGEN NATURAL
Compuestos probablemente formados en la naturaleza a
partir de descomposición de tejidos de plantas y
animales: húmicas (suelos: 3% y en agua subterránea: 5
ppm)
Emisiones volcánicas: H2S, Arsénico, Fluoruro, mercurio,
etc.

• ANTROPOGÉNICOS
Una gran cantidad sólidos, líquidos y gaseosos
Petróleo y derivados
Fitosanitarios
Compuestos orgánicos sintéticos
Metales pesados

Luis Cumbal, Ph.D. 4

4
NATURAL ORIGIN OF ARSENIC AT THE ECUADORIAN SIERRA
VOLCANIC ASH

Soil of volcano origin LAYER
Vanadium

Uranium

Ashes and volcanic Arsenic

glass contain arsenic. Molybdenum


Arsenic a common Bundschuh, J. et al. (2006) Geochemistry of arsenic in

component of sediments and y groundwaters.

geothermal fields
including Hg, Se, Sb,
Th, B, Li, F, H2S. PERSONS
EXPOSED/AT RISK:
Unknown

Luis Cumbal, Ph.D. 5

Cumbal, L. et al. Arsenic in geothermal sources at the Northern-Center Andean Region of 5
Ecuador: Concentrations and mechanisms of mobility. Environmental Geology
DNAPL DE HIDROCARBUROS Y TCE

6
 MARCO LEGAL
Texto Unificado de Legislación Ambiental Secundaria - TULSA
• Suelos, Libro VI Anexo 2: NORMA DE CALIDAD AMBIENTAL DEL RECURSO
Probabilidad
SUELO Y CRITERIOS DE REMEDIACIÓN de SUELOS
PARA que un contaminante
CONTAMINADOSpresente en
elConcentración
• Aguas subterráneas, Libro suelo
VI entre
Anexo de una DE
en1:contacto
NORMA substancia
con en el suelo
algún receptor
CALIDAD AMBIENTALcon
consecuencias
Y DE DESCARGA DE EFLUENTESque no adversas
conlleva
: RECURSO AGUA, Tablapara
riesgo la saludal
2 superior humana
máximo de
las personas o el ambiente
aceptable para la salud humana o los
ecosistemas
Concepto de contaminación basado en el RIESGO

Establece niveles genéricos de referencia para evaluar la contaminación

de un suelo por determinadas substancias en base a su peligrosidad para la
salud humana y los ecosistemas. Y obliga a realizar un análisis del riesgo en
casos de que la concentración supere dicho umbral.

Promueve la recuperación de suelos mediante técnicas in situ

AGUAS SUBTERRÁNEAS CONTAMINADAS

Ausencia de criterios que evalúen la calidad de las aguas subterráneas

7
CRITERIOS DE REMEDIACIÓN O RESTAURACIÓN (VALORES MÁXIMOS PERMITIDOS)
Elemento Unidades USO DEL SUELO

Agrícola Residencial Comercial Industrial

Generales
Conductividad mmhos/cm. 2 2 4 4
pH 6a8 6a8 6a8 6a8

Inorgánicos
Arsénico (inorgánico) mg/kg 12 15 15 15
Azufre (elemental) mg/kg 500 - - -
Bario mg/kg 750 500 2000 2000
Boro mg/kg 2 - - -
Cadmio mg/kg 2 5 10 10
Cobalto mg/kg 40 50 300 300
Cobre mg/kg 63 63 91 91
Cromo Total mg/kg 65 65 90 90
Cromo VI mg/kg 0.4 0.4 1.4 1.4
Cianuro (libre) mg/kg 0.9 0.9 8.0 8.0
Estaño mg/kg 5 50 300 300
Flúor (total) mg/kg 200 400 2000 2000
Mercurio (inorgánico) mg/kg 0.8 2 10 10
Molibdeno mg/kg 5 10 40 40
Níquel mg/kg 50 100 100 100
Plata mg/kg 20 20 40 40
Plomo mg/kg 100 100 150 150
Selenio mg/kg 2 3 10 10
Talio mg/kg 1 1 1 1
Vanadio mg/kg 130 130 130 130
Luis Cumbal, Ph.D.
Zinc mg/kg 200 200 380 380 8
 CONCENTRACIÓN CONTAMINANTES
ORGÁNICOS: REMEDIACIÓN SUELO
Compuesto Unidad Agrícola Residencial Comercial Industrial
Naftaleno mg/kg 0.1 0.6 22 22
Pirenos mg/kg 0.1 10 10 10

BPCs mg/kg 0.5 1.3 33 33

Alifáticos clorados mg/kg 0.05 2 10 10

PCE mg/kg 0.1 0.2 0.5 0.5

TCE mg/kg 0.1 3 30 30

Pesticidas mg/kg 0.1 0.1 0.1 0.1
Organoclorados

TULSMA: Libro VI Anexo 2

9
CARACTERÍSTICAS DE LOS SUELOS

10
 ¿QUÉ ES EL SUELO?
Parte superficial de la corteza terrestre, biológicamente activa, que
proviene de la desintegración o alteración física y química de las
rocas y de los residuos de las actividades de seres vivos que se
asientan sobre ella.

Es un sistema formado por cinco

componentes principales:
minerales, aire, agua, materia
Luis Cumbal, Ph.D.
orgánica y organismos vivos
11
 COMPONENTES DEL SUELO
FRACCIÓN MINERAL
• Principales componentes
– SiO2 (silicatos, feldespatos, micas
y cuarzo, caolinita, illita)
– Al3+ (óxidos : gibbsita, boehmita)
– Fe 2+ o Fe 3+ (óxidos e hidróxidos:
hematite, limonita, goethita)
• Componentes menores
– Ca2+ (sulfatos, carbonatos: calcita)
– Mg2+ (carbonatos: dolomita)
– K+
– Ti4+
– Mn2+

Composición química varia de un

suelo a otro y en mismo suelo a
diferentes profundidades

Luis Cumbal, Ph.D. 12

12
 COMPONENTES DEL SUELO
MATERIA ORGÁNICA
• Residuos de plantas y animales
• Células microbianas y productos de
metabolismo microbiano

HUMUS (Húmicas)
Compuestos aromáticos, polisacáridos, aminoácidos, polímeros
y compuestos que contienen fósforo

Ácido húmico, ácido fúlvico; foc

Luis Cumbal, Ph.D.
13
 COMPONENTES DEL SUELO
MATERIA ORGÁNICA
ESTRUCTURA MOLECULAR
DEL ACIDO HÚMICO
precipita a pH ácido
Wilkipedia.org

ESTRUCTURA MOLECULAR
DEL ÁCIDO FÚLVICO
% dry ash-free basis
soluble a cualquier pH Substances
C H O N
44 - 3,5 - 44 -
Fulvic acids 2,0 - 4,0
49 5,0 49
52 - 3,0 - 30 -
Humic acids 3,5 - 5,0
62 5,5 33
50 - 6,5 - 19 - 15,0 -
Proteins
55 7,3 24 19,0
62 - 5,0 - 26 -
Lignin -
69 6,5 33
satyajitchemicals.com
Luis Cumbal, Ph.D. http://karnet.up.wroc.pl/~weber/kwasy2.htm
14
 COMPONENTES DEL SUELO

GRUPOS PRINCIPALES DE MICROORGANISMOS

Luis Cumbal, Ph.D.

15
 COMPONENTES DEL SUELO
GASES

• Nitrógeno, oxigeno, dióxido de carbono, metano, óxido

nitroso

O2 atmosférico: 21% suelo aireado: 18-20%

CO2 atmosférico: 0.03% suelo aireado: 1-2%
suelo menos aireado: 10%
(arcilloso y actividad microbiana)

Difusión de gases en el suelo, Ley de Fick

Luis Cumbal, Ph.D.

16
 COMPONENTES DEL SUELO
AGUA – HUMEDAD
• Disolución acuosa de sales y iones más comunes: Na, K, Ca, Cl, NO3

• Influye en actividad biológica

• Tipos de agua
– Gravitacional: desciende por gravedad a través de macroporos
– Capilar: retenida en microporos casi la mayoría está disponible para las plantas.
– Osmótica: retenida por partículas de arcilla y humus, no disponible para micro-
organismos y raíces plantas
Humedad especifica

Arcilla
Limo
Arena

Luis Cumbal, Ph.D. Presión de succión 17

 PROPIEDADES DEL SUELO
PROPIEDADES FÍSICO QUÍMICAS:
POTENCIAL DE OXIDACIÓN

Luis Cumbal, Ph.D.

18
 PROPIEDADES DEL SUELO
PROPIEDADES FÍSICO QUÍMICAS:
POTENCIAL DE OXIDACIÓN
24
Oxidante 20
O2
16 H3 AsO4
H2O

12 As (V)
H2 AsO4-
pe 8
Fe3AsO 4 (s)
As (III)
4 HAsO2 As (V)
Agua subterránea HAsO42 -
0
H 2O AsO43 -
Reductor -4 H2

-8 AsO2 -

-2 0 2 4 6 8 10 12 14
pH
FeAsS (s)

Luis Cumbal, Ph.D. As2S3 (s)

19
AsS (s)
 PROPIEDADES DEL SUELO
PROPIEDADES FÍSICO QUÍMICAS: INTERCAMBIO
IÓNICO

Luis Cumbal, Ph.D.

20
 PROPIEDADES DEL SUELO
PROPIEDADES FÍSICO QUÍMICAS:
REACCIONES

Luis Cumbal, Ph.D.

21
 ESTRUCTURA DE LA MONTMORILONITA

 Fórmula estrutural: (Ca, Na, K, H) (Al,,Mg, Fe)4 (Si8)O20(OH)4 XH2O

 Possui área superficial específica de 80 m2/g

Luis Cumbal, Ph.D.

22
 CLASIFICACIÓN DE UN SUELO
POR EL TAMAÑO DE GRANO
• Por tamaño de partículas
– Arenoso 0,05-2,00 mm
– Limoso 0,002-0,05 mm
– Arcilloso < 0,002 mm mayor efecto en
propiedades de un suelo --> alta
actividad superficial

Luis Cumbal, Ph.D.

23
 CLASIFICACIÓN DE UN SUELO
POR EL TAMAÑO DE GRANO

Luis Cumbal, Ph.D.

24
 RELACIONES MÁSICA Y VOLUMÉTRICA
EN LA MATRIZ DE UN SUELO

Va AIRE Ma Densidad de sólidos, rs = Ms/Vs

Vf Densidad aparente, rap = rb = Ms/Vt

Vw AGUA Mw
Porosidad, f = Vf/Vt = (Va + Vw)/(Va +Vw + Vs)
Vt Mt

Humedad a partir de los pesos, w = Mw/Ms

Vs SÓLIDO Ms
Humedad a partir de los volúmenes, q = Vw/Vt

Luis Cumbal, Ph.D.

25
 BALANCE DE MASA DE COMPUESTO
DERRAMADO EN EL SUELO

El suelo es un sistema formado

por cinco componentes principales:
minerales, aire, agua, materia
orgánica y organismos vivos

Luis Cumbal, Ph.D.

26
 CONTAMINACIÓN DE SUELOS

• Acumulación de substancias a
niveles tales que repercuten
negativamente en su
comportamiento

• FAO: degradación química que

provoca la pérdida parcial o
total de su productividad

• Contaminantes de origen
natural y antropogénico
Luis Cumbal, Ph.D.
27
 FUENTES DE CONTAMINACIÓN DE SUELOS
Y AGUA SUBTERRÁNEA

Luis Cumbal, Ph.D. Source: Groundwater Contamination:Transport&Remediation, Bedient&Rifai 28

 CATEGORÍAS DE CONTAMINANTES
AMBIENTALES
Hidrocarburos oxigenados Nitroaromáticos
Combustibles oxigenados, solventes, Explosivos
pinturas, pesticidas, adhesivos, Trinitrotolueno
farmacéuticos, detergentes, productos
Hidrocarburos orgánicos de fermentación
Petróleo, combustibles, tinturas, Alcoholes, cetonas, ésteres,
solventes, alquitrán éteres, fenoles, MTBE
Alcanos, benceno, tolueno,
xileno, etilbenceno Aromáticos halogenados Metales
HAPs: naftaleno, antraceno, Tratamiento de madera, aislantes, Minería, aditivos de gasolina,
fenantreno intercambiadores de calor, combustión, baterías, pinturas, fungicidas
solventes, pesticidas Cr, Cu, Ni, Pb, Hg, Cd, Zn,
Pentaclorofenol, bifenilos etc.
policlorados, dioxinas policloradas
Diclorobenceno, BPCs

Alifáticos halogenados Oxianiones Metaloides

Limpieza en seco, desengrasadores, Fertilizantes, desinfección, industria Minería, pesticidas, drenajes
solventes, pesticidas, productos papelera, aeroespacial agrícolas
secundarios de rellenos sanitarios Nitrato, fosfato, perclorato As, Se
Tetracloroetileno, tricloroetileno,
1,1,1-tricloroetano, tetracloruro
de carbono
Dicloroetano, dicloroeteno,
Luis Cumbal, Ph.D.
cloruro de vinilo, diclormetano 29
 CONTAMINACIÓN DE SUELOS Y AGUAS
SUBTERRÁNEAS
TIPO DE PORCEDENCIA HABITUAL CAPACIDAD DE EFECTOS TÓXICOS
COMPUESTOS DISPERSIÓN

Compuestos Industrias manufactureras, Generalmente Enfermedades del sistema

químicos de la distribuidoras de compuestos baja nervioso
agricultura químicos, granjas, aeropuertos
destinados a vuelos de
fumigación

Gasolina y diesel Estaciones de servicio, bases De baja a Compuestos cancerígenos

militares, refinerías moderada se incluyen dentro de la
gran variedad de
compuestos del petróleo
Pinturas Rellenos sanitarios De moderada a Envenenamiento por
municipales alta metales pesados, daños al
sistema nerviosos cáncer
Disolventes Industrias electrónicas, talleres De moderada a Se incluyen los
de automotores, bases alta compuestos cancerígenos,
militares daños a nervios, toxicidad
Hidrocarburos Combustión De baja a Ciertos HAPs son
aromáticos moderada conocidos, o se sospecha
policíclicos (HAPs) son cancerígenos
BPCs Transformadores eléctricos, Baja Cáncer
aceites hidráulicos
Luis Cumbal, Ph.D.
30
 CARACTERÍSTICAS GENERALES DE
COMPUESTOS ORGÁNICOS
ANTROPOGÉNICOS

• Capacidad de ser biodegradados

• Polaridad y solubilidad (Kow, Kd)

• Volatilidad (Henry Constant)

• Toxicidad

Luis Cumbal, Ph.D.

31
 GRUPOS FUNCIONALES DE
COMPUESTO ORGÁNICOS
S > 1000 g/L
H = 0.06 mmHg a 20 °C

+ OH- + H2O
O-
Glicol etileno
S = 0,0055 mg/L a 25 °C
H = 8.3x10-6 atm-m3/mol a 25 °C (1.6x10-7 mmHg a 20 °C)

Cl
Cl
S = 0,045 mg/L 25 °C
Cl C CH
Cl
H = 1.9x10-4 mmHg 20 °C
Cl

Antraceno
DDT
Luis Cumbal, Ph.D.
32
 RUTA DE INCORPORACIÓN DE
CONTAMINANTES
GASES: polvo, humos, aerosoles, dioxinas
LÍQUIDOS: aguas residuales, compuestos químicos
agrícolas, gasolina, diesel, pinturas, disolventes,
HAPs, BPCs, LFNAs.
SÓLIDOS: basura, fertilizantes, lodos

SUELO
Compuestos orgánicos
Compuestos inorgánicos
PLANTA Transporte
Lavado y erosión
HOMBRE
Alteración minerales
Alteración rocas
ANIMAL
Contaminación aguas
Luis Cumbal, Ph.D.
33
 PHYTOREMEDIATION

Luis Cumbal, Ph.D. 34

Luis Cumbal, Ph.D. 35
 TRANSPIRATION STREAM CONCENTRATION FACTOR

Plant Uptake = (TSCF)(CC)(T)

Plant Uptake = (TSCF)(CC)(T)

Hydrophilic Hydrophobic
Hydrophilic Hydrophobic
Compounds
Compounds
Compounds Compounds

Luis Cumbal, Ph.D.

36
TIPOS DE CONTAMINACIÓN ANTRÓPICA

CONTAMINACIÓN POR METALES PESADOS

CONTAMINACIÓN POR PESTICIDAS Y FERTILIZANTES

CONTAMINACIÓN POR DERIVADOS DEL PETRÓLEO

CONTAMINACIÓN POR LÍQUIDOS EN FASE NO ACUOSA

Luis Cumbal, Ph.D.

37
 CONTAMINACIÓN POR METALES
PESADOS
• Qué es un metal pesado?
• Grupos:
– Micronutrientes: As, B, Co, Cr, Cu, Mo,
Mn, Se, Zn.
– Metales pesados sin función biológica
especifica: Cd, Hg, Pb, Ni, Sb, Bi.

• Origen natural: Ni, As, Hg, Se

• Alto contenido de metales pesados

por derrames industriales,
actividades mineras, aplicación de
plaguicidas y generación de
electricidad.

Luis Cumbal, Ph.D.

38
METALES PESADOS EN LA MINERÍA
Fuente Medio Metales

-Procesamiento
del metal
Aire Hg
-Lagunas de Pb
relaves

-Túneles
subterráneos Agua superficial
As
Se
-Promontorios de
Cd
lixiviación
Sb
Ag
-Roca de Agua Subterránea Cu
desperdicio
Zn
Pb
-Relaves
U
Cr
Fe
Hg
Sedimento/suelo

39
 DINÁMICA DE METALES
PESADOS EN EL SUELO
CADENA TRÓFICA
METALES PESADOS

VEGETACIÓN
ARRASTRE

VOLATILIZACIÓN ABSORCIÓN

SÓLIDOS
SUELO

SOLUCIÓN

SUELO
PRECIPITACIÓN HUMUS
Ligantes ADSORCIÓN ARCILLAS
orgánicos

Aniones
+ COMPLEJACIÓN
TRANSFORMACIÓN
F-, SO42-, PO43-

LAVADO
Luis Cumbal, Ph.D. AGUA DE DRENAJE
Y RÍOS 40
 INFLUENCIA DEL pH SOBRE LA ADSORCIÓN DE
ALGUNOS METALES Y OXIANIONES METÁLICOS
SOBRE HIDRÓXIDOS DE Fe AMORFO
(Manzione y Merril, 1989)

Luis Cumbal, Ph.D. 41

41
 DIAGRAMA DE Eh-pH PARA EL PLOMO EN
AGUA FRESCA Y EN UN AMBIENTE MARINO

Luis Cumbal, Ph.D.

42
 MOVILIDAD DE LOS METALES
PESADOS Y ELEMENTOS ASOCIADOS
EN FUNCIÓN DEL pH Y Eh. (PLANT Y
RAISWELL, 1983)
Movilidad relativa de los metales pesados según el Eh y pH del suelo

Movilidad Oxidante Ácido Neutro y Reductor

alcalino
Alta Zn Zn, Cu, Co,
Ni, Hg, Ag, Au

Media Cu, Co, Ni, Cd Cd

Hg, Ag, Au,
Cd
Baja Pb Pb
Muy baja Fe, Mn, Al, Al, Sn, Pt, Cr Al, Sn, Cr, Zn, Zn, Cu, Co,
Sn, Pt, Cr, Zr Cu, Co, Ni, Ni, Hg, Ag,
Hg, Ag, Au Au, Cd, Pb

Luis Cumbal, Ph.D.

43
DISTRIBUTION OF HEAVY METALS BY SEQUENTIAL EXTRACTION

44
SEQUENTIAL EXTRACTION OF HEAVY METALS

45
SEQUENTIAL EXTRACTION OF HEAVY METALS

46
CONTAMINACIÓN POR METALES PESADOS:
EFECTOS

BIOACUMULACIÓN EN LA CADENA TRÓFICA

TOXICIDAD MUY DIFERENTE EN FUNCIÓN DEL METAL PESADO

(en su mayoría altamente tóxicos a altas concentraciones)

Luis Cumbal, Ph.D.

47
 CONTAMINACIÓN POR FITOSANITARIOS

Materiales usados para prevenir, destruir, repeler o controlar

insectos , roedores, plantas, mala hierba u otras formas de vida
indeseables

Al introducirlos en el suelo pueden intercambiarse de una fase a

otra formando un ciclo

Luis Cumbal, Ph.D.

48
DINÁMICA DE FITOSANITARIOS EN EL SUELO
PLAGUICIDAS
PESTICIDAS
HERBICIDAS

ATMÓSFERA SUELO AGUA

DE RIEGO

CAPACIDA DE
INTERCAMBIO
AGUAS
CATIÓNICO
SUPERFICIALES
DEL SUELO
AGUAS
SUBTERRÁNEAS

CULTIVOS

SERES
Luis Cumbal, Ph.D. VIVOS
49
 EVOLUCIÓN Y TRANSPORTE DE LOS
PLAGUICIDAS
Descomposición química: oxidación, Descomposición microbiana: acción de
reducción, hidroxilación, dealquilación, rotura de
microorganismos del suelo
anillos e hidrólisis

Descomposición fotoquímica: por efecto del Volatilización: Depende de la presión de vapor,

espectro de luz ultravioleta de la luz solar del estado físico y la temperatura del ambiente

Movimiento: Disolución o arrastre mecánico bajo Procesos que afectan la evolución:

la influencia del agua - Adsorción
El grado de lixiviación depende de las características - Degradación: química y biológica
fisicoquímicas del suelo, solubilidad del producto,
- Transporte: difusión, lixiviación, volatilización
frecuencia e intensidad de la lluvia

Luis Cumbal, Ph.D.

50
 FACTORES QUE REGULAN LA EVOLUCIÓN DE
PLAGUICIDAS EN EL SUELO
OH
O
NO2
H3 C
Cl OH
Cl Cl
• PLAGUICIDA NO2
• Estructura química
• Mayor adsorción: alto peso molecular, tendencia a formar iones
• Presencia de grupos funcionales
• Volatilidad: mide a partir de H presión de vapor y solubilidad
• Coeficientes de partición: Kow, KD
• Solubilidad
• Adsorción
• Dosis
• Presentación
• Propiedades ácido-base
• SUELO
• Arcillas: montmorillonita, caolinita
• Naturaleza de los cationes de cambio
• Materia orgánica
• pH
Luis Cumbal, Ph.D.
51
 CONTAMINACIÓN POR PESTICIDAS
Pesticidas clorados, tóxicos y muy contaminantes debido
a su gran resistencia a la biodegradación y su carácter
hidrofóbico. Efectos de bioacumulación, Ejemplo: DDT, lindano,
endrin, dieledrin, etc.

Cl Cl Cl
Cl
Cl H
H O CH2COOH
H H
Cl C CH
Cl Cl
Cl Cl Cl
Cl Cl
H H Cl
DDT Lindano Ácido 2,4,5-Triclorofenoxiacético

Luis Cumbal, Ph.D.

52
 CONTAMINACIÓN POR PESTICIDAS
Pesticidas fosforados, son tóxicos, pero al contacto con el agua son
hidrolizados enzimáticamente o químicamente. Parathion: bastante
tóxico; Malathion: baja toxicidad para mamíferos

CH3O
S O
OC2H5 P S CH C OC2H5
S=P O NO2 CH3O CH2 C OC2H5
OC2H5 O

O-O-dietil-O- p- nitrofeniltiofosfato Malathion

(Parathion)
S
O P S
S
Disulfoton

Luis Cumbal, Ph.D.

53
CONTAMINACIÓN POR PESTICIDAS
Carbamatos, transformados rápidamente en el ambiente a
través de hidrólisis. Ejemplo: Herbicida triazino es
biodegradado fácilmente; sin embargo, frecuentemente se
encuentra en aguas subterráneas debido a que su coeficiente
de partición octanol/agua es bajo (grupos amino son polares
NH2). Baja toxicidad
CH3

N C O CH

O CH3

Isopropil N-fenilcarbamato

Luis Cumbal, Ph.D.

54
PESTICIDES SORPTION ON SOILS

55
CONTAMINACIÓN POR PESTICIDAS: EFECTOS

APORTACIÓN DE NUTRIENTES

ALTERACIÓN DEL pH DEL SUELO

INMOVILIZACIÓN DE METALES PESADOS

AUMENTO DE LA ACTIVIDAD BIOLÓGICA

RIESGO DE CONTAMINACIÓN DE AGUAS SUBTERRÁNEAS

Luis Cumbal, Ph.D.

56
 CONTAMINACIÓN POR COMPUESTOS
ORGÁNICOS: PETRÓLEO Y SUS
DERIVADOS
• Más de 90 millones de barriles de
petróleo/día son consumidos en el
mundo.

• Gran cantidad de productos finales

contaminan los ambientes marinos
y terrestres.

• Escorrentías urbanas, efluentes,

recambio de aceites de cárteres,
etc.

• Derrames de tanques, rupturas de

tuberías y extracción de pozos.
Luis Cumbal, Ph.D.
57
 COMPOSICIÓN DE CRUDOS
• Crudos producidos en diferentes campos petroleros difieren radicalmente
en su química orgánica.
• El número de átomos de carbono en moléculas orgánicas del crudo varían
desde 1 hasta 400 (promedio 200-400 C)
• El crudo consiste de n-alcanos llamados “parafinas”
• La mayoría de cicloalcanos consisten de alquilo-ciclopentanos y alquilo-
ciclohexanos (naftenos)
• La parte aromática de la mayor parte de crudos consiste de alquilbencenos
y alquilnaftalenos
• Contienen también asfaltos
• Los crudos pueden contener pequeñas cantidades de fenoles, alcoholes,
cetonas y ácidos grasos.
• Las diferencias en la composición de los crudos no solamente afectan sus
propiedades sino que también afectan la manera como los microorganismos
pueden usarlos como fuente de carbono

Luis Cumbal, Ph.D.

58
 MOVIMIENTO DEL PETRÓLEOS EN
SISTEMAS SUBTERRÁNEOS DE AGUA
• Solubilidad en sistemas subterráneos de agua
– Gran parte de hidrocarburos contenidos en el petróleo tienen
solubilidad muy limitada en agua
– El petróleo está compuesto por una mezcla de hidrocarburos TPH
divididos en:
– GRO (pequeñas cadenas de C6 a C10) con bajas temperaturas de
ebullición (60 a 170 C) (BTEX)
– DRO (cadenas largas de C10 a C40) y químicos hidrofóbicos (HAPs)
– BTEX (benceno, tolueno, etilbenceno, xilenos) son compuestos
orgánicos con una participación de 2-3% en combustibles. Son los más
solubles en agua y se mueven más rápido.
– HAPs (hidrocarburos aromáticos policíclicos) son hidrofóbicos y su
movilidad es bastante limitada.

Luis Cumbal, Ph.D.

59
GASOLINE RANGE ORGANICS (GROs)

60
DIESEL RANGE ORGANICS (DROs)

61
SOLUBILIDAD vs. BIODEGRADABILIDAD
DE HIDROCARBUROS
Hidrocarburo Solubilidad en Biodegradabilidad
agua, mg/L
Benceno 320 Alta
Tolueno 470 Alta
Naftaleno 31.6 Media
Fenantreno 1.6 Lenta
Pireno 0.135 Lenta
Antraceno 0.044 Muy lenta
Benzo(o)pireno 0.006 Extremadamente
lenta
Luis Cumbal, Ph.D.
62
 Biodegradación del benceno bajo condiciones
anaeróbicas junto a la reducción de óxidos metálicos
PARÁMETRO MEDIDO Mn (IV) Fe (III)
PRIMERA ALIMENTACIÓN
BENCENO CONSUMIDO 93.9% 85%
TIEMPO 80 días 710 días
TASA 0.07 µmol/d 0.006 µmol/d
COMPONENTES REDUCIDOS 10.8 mol de Mn (II) /mol de benceno 21.2 mol de Fe (II) /mol de benceno degradada
degradada
CO2 2.9 µmol 2.9 µmol
SEGUNDA ALIMENTACIÓN
TIEMPO 180 días 136 días
TASA 0.035 µmol/d 0.029 µmol/d
COMPONENTES REDUCIDOS Similares Similares
CONTROLES No menos del 3% No menos del 10%
ESTEQUIOMETRIA C6H6 + 15 Mn4+ + 12 H2O  6 CO2 + C6H6 + 30 Fe3+ + 12 H2O  6 CO2 + 30 Fe2+ +
15 Mn2+ + 30 H+ 30 H+

63
 BIODEGRADATION OF A MIXTURE OF PAHs
UNDER DIFFERENT STRATEGIES

SFl = 1,99 mg/L

SPh = 1,60 mg/L
SPy = 0.135 mg/L

Luis Cumbal, Ph.D.

64
BIODEGRADACIÓN DE UNA MEZCLA DE HAPs
BAJO DIFERENTES ESTRATEGIAS

Luis Cumbal, Ph.D. 65

65
BIODEGRADACIÓN DE UNA MEZCLA DE
HAPs BAJO DIFERENTES ESTRATEGIAS

Luis Cumbal, Ph.D.

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 CONTAMINACIÓN POR
PETRÓLEO Y SUS DERIVADOS:
EFECTOS
MODIFICACIÓN DE LA FRACCIÓN ORGÁNICA Y
TOXICIDAD DEL SUELO

AUMENTO DE LA ACTIVIDAD BIOLÓGICA

ALTERACIÓN DEL pH DEL SUELO

CONTAMINACIÓN DE AGUAS SUBTERRÁNEAS

Luis Cumbal, Ph.D.

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 CONTAMINACIÓN POR LÍQUIDOS EN
FASE NO ACUOSA (LFNAs)
Ciertos compuestos, en sitios contaminados, no se encuentran en fase acuosa o
adsorbidos por suelos sino contenidos en líquidos que son inmiscibles en agua. LIQUIDOS
EN FASE NO ACUOSA. (English NAPL)
• La solubilidad de estos compuestos es reducida y consecuentemente su disponibilidad para
biodegradación puede ser reducida drásticamente.
• Tipos: Líquidos Livianos en Fase no Acuosa (LFNALs) Líquidos Densos en Fase no Acuosa
(LFNADs).
• LFNAs conteniendo contaminantes se encuentran en acuíferos, subsuelos, sedimentos,
suelos y en la parte superior de una columna de agua de mar, estuarios y aguas dulces.
• LFNAs usualmente contienen una serie de moléculas orgánicas, que tienen bajas
solubilidades en agua y elevadas en solventes orgánicos.
• Particiones químicas en LFNA y agua, basado en solubilidad 1) compuestos mas hidrofóbicos
presentan altas concentraciones en LFNA hidrofóbicos y 2) mas hidrofílicos se concentran
más en el agua

Luis Cumbal, Ph.D.

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 LÍQUIDOS EN FASE NO ACUOSA (LFNAs):
EFECTOS

• Goteo de tanques de almacenamiento subterráneos de gasolina o diesel

constituyen el más serio problema ambiental.

• LFNAs pueden quedar atrapados en fisuras o poros finos en la parte

subsuperficial, creando una fuente de contaminación de largo plazo para las
aguas subterráneas.

• Muchos de los problemas mas persistentes de contaminación de aguas

subterráneas involucran la presencia de LFNAs.

Luis Cumbal, Ph.D.

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NON AQUEOUS PHASE LIQUIDS

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 DETERGENTES o
SURFACTANTES
• Materiales de limpieza usados para remover suciedad de las
prendas de vestir y de otros artículos.
• Ingredientes básicos son compuestos orgánicos, son agentes
de superficie activa (surfactantes) en solución acuosa
suciedad

Terminal hidrofilico
+ +++ + + + hidrofóbica

Terminal lipofilico

Parte soluble en aceite Parte soluble en agua

COO-Na+
Grupo orgánico SO42-Na2+
SO3-Na+
Luis Cumbal, Ph.D. OH
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CONTAMINACIÓN POR DETERGENTES: EFECTOS

• Surfactantes Aniónicos
• Surfactantes Catiónicos
• Surfactantes Neutros

Jabones comunes y alcoholes sulfatados, fácilmente biodegradables

Surfactantes neutros son hidrolizados
O
R’
R – C – O – [C2H4O]xH
R – C – R”
Sulfonados alquilbencenos son resistentes al ataque
biológico, contaminan tanto aguas superficiales como
aguas subterráneas O=S=O
O
Na
Luis Cumbal, Ph.D.
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 BIODISPONIBILIDAD DE LFNA

Concentración
micelar crítica
superficial
Tensión

Concentración surfactante

Luis Cumbal, Ph.D. 73

73
Luis Cumbal, Ph.D. 74
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