3.

A) ¿Por qué en un diagrama de Ellingham a veces se puede observar un quiebre en una

recta, de suerte que su pendiente puede disminuir? (0,5 puntos)
B) En las siguientes preguntas, marque todas las alternativas que crea correctas. Por cada dos
respuestas erradas se descontará una. (0,5 puntos)
a) Para un sistema cerrado en equilibrio a una temperatura T, ¿cuál(es) de las siguientes
expresiones es (son) verdadera(s)?:
i) G = 0 ii) G = 0 iii) H = TS iv) S = 0
b) El diagrama de Ellingham muestra valores de cuál(es) cantidades termodinámicas en función
de la temperatura:
i) Cambio en entropía de reacción.
ii) Cambio en energía libre estándar de reacción.
iii) Presión parcial de un gas.
iv) Cambio en la entalpía de reacción.
c) Las pendientes de muchas de las líneas de Ellingham son similares porque:
i) la mayoría de las reacciones involucra la eliminación de un mol de gas, de modo que el
cambio en entalpía estándar de cada reacción es similar.
ii) la mayoría de las reacciones involucra la eliminación de un mol de gas, de modo que el
cambio en entropía estándar de cada reacción es similar.
iii) la actividad de la mayoría de los metales es similar.
iv) la presión parcial del gas reactante es la misma para todas las reacciones.
d) ¿qué cantidad termodinámica significa el intercepto en T=0 de cualquier línea en un diagrama
de Ellingham?:
i) El valor aproximado del cambio en entropía estándar.
ii) El valor aproximado del cambio en entalpía estándar.
iii) La constante de equilibrio para la reacción de oxidación.
iv) Presión de oxígeno igual a cero.
e) ¿Cuál(es) de los siguientes elementos puede(n) ser usado(s) para producir Cr a partir de Cr 2O3
a 1200 K?:
i) Mg. ii) Fe. iii) Co. iv) Al.

C) Calcule la temperatura de fusión de A (0,5 puntos), si para la reacción 2A + O2(g)

= 2AO(s):
G (J) = -400000 + 170T (i); para A sólido
G (J) = -500000 + 250T (ii); para A líquido.
G (J) (ii) = G (J) (i)
250T -170T= -400000+500000
80 T 100000
T= 1250,0 K
D) En el Gaskell (y, por lo tanto en la presentación) se demuestra que la razón C0 2/CO
= 1,646 cuando se requiere una presión de oxígeno de 10 -20 atm a 1000 K. Usando
el diagrama de Ellingham adjunto, indique cuál debe ser la temperatura si
manteniendo la razón C02/CO = 1,646 se requiere una presión de oxígeno de 10 -34
atm. (0,5 puntos)
R: La línea roja vertical muestra la temperatura de 1000 K (727 °C); la línea roja que
desciende desde O hasta PO2=10-20 intersecta a la línea roja que parte de C hasta
aproximadamente 0,6 en la escala nomográfica correspondiente (CO 2/CO = 1,646 →
CO/CO2 = 0,607). Basta, entonces, en rotar la línea en torno a O hasta 10-34; la intersección
con la línea C- CO/CO2 = 0,6 da la temperatura de 400 °C (673 K).
 c) Las pendientes de muchas de las líneas de Ellingham son similares porque:
i) la mayoría de las reacciones involucra la eliminación de un mol de gas, de modo que el
cambio en entalpía estándar de cada reacción es similar.
ii) la mayoría de las reacciones involucra la eliminación de un mol de gas, de modo que el
cambio en entropía estándar de cada reacción es similar.
iii) la actividad de la mayoría de los metales es similar
iv) la presión parcial del gas reactante es la misma para todas las reacciones.

a) Para un sistema cerrado en equilibrio a la temperatura T, ¿cuál(es) de las siguientes expresiones

es (son) verdadera(s)?:
i) G = 0 ii) G = 0 iii) H = TS iv) S = 0

B) Para la reacción 2Ag(s) + ½O2(g) = Ag2O(s), G (J) = -30540 + 66,11T. ¿A qué temperatura
se descompone el óxido de plata bajo una presión de oxígeno de 0,1 atm? (0,5) Por mol de O2:
G (J) = -2*(-30540 + 66,11T). En el equilibrio, G= 0  G = G+RTlnKp =0  G =
-RTlnKp, con Kp=[aAg2O/aAg*a O2]=(1/pO2(eq.)). Por lo tanto, lnpO2=G/RT o
logpO2=G/2,303RT
2*[-30540/(8,3144T) + 66,11/8,3144] = 2*[-3673,145/T + 7,951] = lnpO2(eq.,T). Si p=0,1
ln= -2,3026,
2*[-3673,145/T + 7,951] = -2,3026 ; -3673,145/T = -2,3026/2 -7,951; T=
3673,145/9,1023=403,5
o:
2*[-30540/(2,303*8,3144T) + 66,11/(2,303*8,3144)] = 2*[-1594,94/T + 3,45] = logp O2(eq.,T). Si
p=0,1 logp= -1,
2*[-1594,94/T + 3,45] = -1, -1594,94/T = -1/2 -3,45, T= 1594,94/3,95=403,5

1. Sabiendo que para la oxidación de 4Cu(s) a 2Cu2O(s), G (J) = -338900 -14,2TlnT+ 247T (298 a
1356 K), estime el cambio en entalpía estándar y el cambio en entropía estándar. Hay que calcular
G a dos temperaturas y obtener la ecuación de la línea recta. La pendiente representa S y el
intercepto, H. y= 139,48x – 329583. Por lo tanto, H = -329583 (J) y S = 139,48 J/K.

b) ¿Qué modificaciones fundamentales sufre el sistema Fe-C al añadirle silicio? [0,4] R:

1. Aumenta la región de ferrita; 2. Disminuye la región de austenita; 3. El eutéctico, el
eutectoide y el máximo de solubilidad de C en austenita se desplazan a menores contenidos
de C; 4. Las invariantes se transforman en regiones monovariantes (6. Aumenta la
temperatura del eutéctico)
2. a) Otro amigo suyo, estudiante de ingeniería mecánica, debió calentar un trozo de níquel
en un horno sellado, cuya presión de oxígeno inicial era de una atmósfera. Para evitar que
se le oxidara, puso el trozo de níquel en un receptáculo que contenía grafito. Cuando, al
cabo de un tiempo sacó el trozo de níquel, encontró que éste estaba superficialmente
oxidado. ¿Cuál fue su error? (¿en el fondo, qué ocurrió?) ¿Qué debe hacer para
remediarlo? R: De acuerdo al Diagrama de Ellingham, debe haber calentado bajo 450 C,
donde se podría formar monóxido de C, excepto que a esas temperaturas es más estable el
óxido de Ni. Para remediarlo, debe calentar sobre 450 C, donde será más estable el monóxido
de C y se reducirá el óxido de Ni.
b) Como usted sabe, existe una temperatura (¿cuál?) en la que es posible tener plata y su
óxido, ambos en estado sólido, en equilibrio con oxígeno a una presión de 1 atmósfera.
¿Cree posible emular ese equilibrio para el caso del níquel? Explique. R: No. Eso
requeriría calentar a varios miles de grados, en donde el Ni y su óxido estarán
líquidos (si es que no gaseosos).
3. La oxidación del metal A, ya sea líquido o sólido, ocurre según 2A + O 2 → 2AO. La
temperatura de fusión del metal A es de 1000 K. Si la entalpia de oxidación de un mol de
A líquido corresponde a -203 kJ y la entropía de fusión de A es de 10 J/molK, determine
el G° de oxidación (por mol de O2) de A sólido a 0 K.
R: Tf= 1000;; Sf =Hf/Tf =10 J/molK (por mol de A)→ Hf= 10.000 J(/mol de A);
Ho=-203.000 J/(mol de A) →-406.000 J/mol de O2 (La reacción contiene 2 moles de A
y uno de O2)
2AL + O2 → 2AO (1), Go(L)=Ho(L)-TSo(L) (2)
AS → AL (A Tf,A) (3) Gof,A =Hf,A-TSf,A = 0 (4)

Por lo tanto,(1)+2*(3):
2AS + O2 → 2AO (5), Go(S) = (Ho(L) + 2*Hf,A) – T(So(L) +2*Sf,A ) (6)
Sustituyendo: Go(S) = (-406.000 + 20.000) – T(So(L) +20 )
Go = -386.000 – T(So(L) +20 ) → a T = 0K, Go = -386.000 J/mol de O2
4. Se desea realizar un tratamiento térmico a una pieza de cobre a 800 ºC. Determine cuál es
la máxima presión de oxígeno que puede tener la atmósfera del horno de tratamiento de
manera que no se produzca oxidación de la pieza. 2Cu(s) + ½ O2 (g) = Cu2O(s)
Gº= -162.200 + 69,24 T (J)
R: basta con trazar la recta desde O al punto a 800 q cruza a la recta de oxidación de
Cu. Aprox. 5*10-10

5. En un diagrama de Ellingham, a) ¿qué representan la recta, su pendiente y su intersección?

; [0,3] b) ¿cuándo la pendiente puede ser positiva? [0,2] c) ¿Por qué se modifica la
pendiente cuando una fase condensada pasa de sólido a líquido? [0,2]; d) ¿Por qué en el
caso anterior a veces la modificación es tal que la pendiente puede disminuir? [0,3]
R: a) la recta corresponde a AG0 la variación de la energía libre estándar de la reacción
con la temperatura a presión constante; el intercepto ocurre a 0K y corresponde a
AH0, la variación de la entalpía estándar de la reacción (independiente de la
temperatura); la pendiente es el negativo de AS0, la variación de la entropía estándar
de la reacción (independiente de la temperatura); b)cuando producto de la reacción
disminuye el número de moles de la fase gaseosa; c) porque a los AH0 y AS0 se le
deben sumar la entalpía y la entropía de fusión. d) eso ocurre cuando la temperatura
de fusión del producto es menor que la del reactante.

6. Se desea realizar un tratamiento térmico a una pieza de cobre a 800 ºC.

a) determinar cuál es la máxima presión de oxígeno que puede tener la atmósfera del
horno de tratamiento de manera que no se produzca oxidación de la pieza. [0,7]
b) indique que sucedería con el equilibrio de la reacción si la presión de oxígeno del
sistema es mayor o menor que la de equilibrio. [0,3]
c) compare con valor de presión de oxígeno de equilibrio que obtiene con el diagrama de
Ellingham. ¿Con qué relación H2/H2O y CO/CO2 está en equilibrio la reacción de
oxidación del cobre? [0,5]
2Cu(s) + ½ O2 (g) = Cu2O(s) Gº= -162.200 + 69,24 T (J)