CONCEPTOS DE

ELECTROQUMIC
A

1
Leyes importantes en Electroqumica:

Ley de Ohm Ley de Faraday

E = iR Q = nFN

E = Potencial elctrico, V (volt)

i = Intensidad de corriente, A (amperios)

R = Resistencia, (ohms)

Q = Carga, C (coulombios)

n = Nmero de electrones, EQ/mol

F = Constante de Faraday (~ 96,500 C/EQ)

N = Nmero de moles

2
 Unidades y conversiones

Carga elctrica. La cantidad de carga elctrica Q se mide en Coulombs (C). La carga de un

Q electrn es 1.602x10-19 C. La carga de 1 mol de electrones es igual a 96500 C y recibe el nombre
de constante de Faraday.
F = 96500 C/EQ

Corriente elctrica.
elctrica La corriente elctrica (i) se produce debido al movimiento de cargas.
Cuando una cantidad de carga igual a un Coulomb se mueve en un tiempo de un segundo,
i decimos que ha circulado un Amperio de corriente.

i=Q/t Corriente = Carga / tiempo A = C/s

Voltaje (diferencia de potencial elctrico). La fuerza que impulsa a las cargas a moverse a
travs de un circuito se llama voltaje o diferencia de potencial. Su unidad de medida es el Voltio y
su smbolo en electroqumica es E. Para el voltaje de una celda se utilizan los trminos fuerza
E electromotriz o fem y potencial de celda.

Volt = Joule / Coulomb

Resistencia elctrica. Es la oposicin que un circuito ofrece al paso de la corriente elctrica.

Su smbolo es R y su unidad de medida es el Ohm ()
R
R=E/i

3
Analoga entre circuito elctrico y un hidrulico

4
Circuitos elctricos

Circuitos en serie
(miden i)

Dos elementos de un circuito estn en serie cuando:

1. Slo tienen una terminal en comn (por

ejemplo, si un cable est conectado a otro
punta a punta).

2. El punto comn entre los dos elementos no

est conectado a otro elemento que transporte
corriente

Circuitos en paralelo
(miden E)

Dos elementos, ramas o redes estn conectadas en

paralelo si tienen dos puntos en comn

5
 Tipos de Celdas Electroqumicas

V
1.
Celda de 2 electrodos

Esta formada por dos electrodos sumergidos en una

solucin con iones y conectados en paralelo a un
voltmetro. Se puede medir la diferencia de potencial
entre ambos electrodos

2.
V
Celda con puente salino
KCl
+ Las medias celdas estn separadas por un medio
Agar conductor (puente salino) para evitar la
contaminacin (y/o reaccin) entre las dos soluciones
al ocurrir la electrlisis. La medicin de E es ms
exacta por lo tanto

6
 3. V

Celda con membrana

Tiene la misma funcin que la de puente

salino, adems de ser muy til en estudios
de transporte de iones y de membranas.

Membrana

4. Potenciostato
(fuente de poder)

A
Celda de 3 electrodos
V
WE Se utiliza para estudios ms rigurosos. Tiene
REF
CE las siguientes propiedades:
KCl a) iWE = -iCE
+
b) iREF= 0
Agar
c) Control slo en WE

WE: Working electrode (Electrodo de trabajo)

CE: Counter electrode (Contra electrodo)
7
REF: Reference (Electrodo de referencia
 Una reaccin electroqumica se compone de dos semireacciones:

REDUCCION: O + ne- R Un electrn tiende a ir

espontneamente desde
OXIDACIN: R O + ne- un punto de menor
potencial
a uno de mayor
que ocurren en cada media celda. potencial.

Por ejemplo: Ag/Ag+ y Cu/Cu2+

e-

Cu+ Cu+(ac)+ e- Cu (s)

Ag (s) Ag(ac) + e-
Cu
eAg
-Ag+

Ag(s)
Cu(s)

8
 Notacin de una celda

Zn(s) / Zn2+(ac),SO42-(ac) // Cu2+(ac),SO42-(ac)/ Cu(s)

nodo Ctodo

Zn Cu
KCl
+
Agar

ZnSO4(ac) CuSO4(ac)

CELDA DANIELS 9
 Tipos de Electrodos

1. 2.

Semireaccin implicada: Na(Hg)

Zn Semireaccin implicada:
Zn2+ + 2e- Zn Na+ + e
Hg
Na(Hg)

Notacin de la semicelda: Notacin de la semicelda:

Zn / Zn2+, SO42- // Na+ Na(Hg) / Na+, Cl- //
Zn 2+

Metal / in del metal (1a Especie) Amalgama / in del metal

Un metal (forma reducida) sumergido en Se usa cuando el metal a estudiar es muy

una solucin que contiene sus propios reactivo. En vez de usarlo puro, se utiliza
iones (forma oxidada). Este electrodo SI una amalgama de l. Si la amalgama esta
participa en la rxn. saturada del metal, el electrodo es
equivalente al de su metal puro.

10
 3. 4.
Pt
Cl(g) platinado
I2 Semireaccin implicada:
Semireaccin implicada:
I2 + 2e- 2I-
Cl2(g) + 2e -
2Cl -

Notacin de la semicelda:
Notacin de la semicelda:
Cu / I2 / I-, K+ //
Pt / Cl2 / Cl , Mg //
- 2+
I -

Cl-

Gas / Metal No metal / ion del no metal

Un gas burbujea en la superficie de un Es equivalente al metal/ion del metal, pero
metal capaz de adsorberlo y que est en ste se usan no metales slidos con
introducido en una solucin con iones actividad electroqumica.
reversibles al gas.

11
 5. 6.

Metal inerte
Ag Semireaccin implicada:
Semireaccin implicada:
Fe3+ + e- Fe2+
AgCl + e- Ag + Cl-

Notacin de la semicelda:
AgCl Notacin de la semicelda:
Fe3+
Au / Fe3+, Fe2+, NO3- //
Cl- Ag / AgCl / Cl-, H+ //
Fe2+

Metal / Sal insoluble del metal Electrodo redox

(2a especie)
Un metal cubierto con una de sus sales
poco solubles, sumergido en una solucin
que contiene el anin comn de la sal.
Un metal inerte (Pt, Au, C, Pd, Rh, etc.)
sumergido en una solucin con iones de un
mismo elemento en diferente estado de
oxidacin.

La reaccin que ocurre es parcial y el electrodo

no participa qumicamente en ella.

12
 OXIDACIN REDUCCIN
R O + ne- O + ne- R

e-

Cu+ Cu+(ac)+ e- Cu (s)

Ag (s) Ag +
(ac) +e -

Cu
eAg
-Ag+

Ag(s)
Cu(s)

Par redox: Par redox:

Ag/Ag+ Cu/Cu+
13
 Lo anterior ocurre
de forma espontnea?

S No

Celda Celda
GALVANICA ELECTROLITICA

1. Genera electricidad 1. Requiere electricidad

2. Ecelda (+) 2. Ecelda (-)
3. G (-) 3. G (+)
4. Ctodo (+), nodo (-) 4. Ctodo (-), nodo (+)

G = - nFEcelda

14
 GALVNICA
NODO CTODO
R O + ne- O + ne- R
- +
e-

Cu+ Cu+(ac)+ e- Cu (s)

Ag (s) Ag +
(ac) +e -

Cu
eAg
-Ag+

Ag(s)
Cu(s)

Par redox: Par redox:

Ag/Ag+ Cu/Cu+
15
 ELECTROLTICA

e-
NODO CTODO
R O + ne- O + ne- R
+ -

Ag+ Ag+(ac)+ e- Ag (s)

Cu (s) Cu+(ac) + e-
Ag
eCu
- +

Cu(s) Ag(s)

Par redox: Par 16

redox:
Cu/Cu+ Cu/Cu+
El electrodo donde ocurre la Oxidacin se llama nodo

Ag+(ac) Ag(s) + e- E0 = 0.222 V vs. NHE

El electrodo donde ocurre la Reduccin se llama Ctodo

Cu+(ac) + e- Cu(s) E0= 0.522 V vs. NHE

Para no olvidar esto, imagnese un CAT-RED

17
 El potencial completo de la celda es la diferencia de los potenciales
de ambos electrodos:

Ecelda = Ecat - Eanod

Ag (s) Ag(ac) + e- Eanod0 = 0.222 V vs. NHE

Cu+(ac) + e- Cu(s) Ecat0= 0.522 V vs. NHE

Ag (s) + Cu+ Ag+(ac) + Cu(s) Ecelda0 = (0.522)-(0.222)

= 0.300 V
ste potencial tiene varios sinnimos:

Diferencia de potencial (ddp)

Ecelda
Erxn
F.E.M.
E

Y tiene unidades de volts, sin referencia, debido a que se trata de un de dos E

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 EL ELECTRODO DE REFERENCIA
Su potencial es constante, conocido y reproducible

Su composicin qumica es casi constante

No es polarizable

Las reacciones que ocurren en l son reversibles

Resistente

Fcil de usar

Ms importantes:

Electrodo Normal de Hidrgeno (EEH o NHE)

Electrodo de Calomel Saturado (ECS o SCE)
Electrodo de Ag/AgCl
19
 ELECTRODO NORMAL DE HIDRGENO

La reaccin es:
Pt / H2(g) / H+(ac,1 atm)//
2H+ + 2e- H2(g) E= 0.00 V
Al
A todas las temperaturas, voltmetro
A la media celda de trabajo
por convencin de la UIPAC
H2 (g,1atm)

Comentarios

Es el electrodo con el cual se hacen todas las

tablas de potenciales estndar. Platino
platinado
Es un tanto difcil de reproducir en el laboratorio,
por lo que se optan otros electrodos que no involucren
el uso de gases de presin controlada
H+ (a = 1)

20
 ELECTRODO DE CALOMEL SATURADO (ECS)

KCl 0.1 F 3.5 F sat

Hg / Hg2Cl2 / KCl (xM) //
E 25C 0.336 V 0.250 V 0.242 V

Hg2Cl2 (s) + 2 e- 2 Hg (l) + 2 Cl-(sat)

Respiradero
Alambre conductor
Tubo interno que contiene pasta de Hg, Hg2Cl2 y KCl

KCl saturado

Orificio pequeo
Disco poroso
21
 ELECTRODO DE
Ag/AgCl

La reaccin que se efecta en este electrodo es:

AgCl (s) + 1 e- Ag (s) + Cl- (sat) E = + 0.222 V vs ENH
AgCl / Ag

Al
voltmetro
Ag / AgCl(sat) / K+, Cl-(sat) //

respiradero
alambre de Ag

solucin de KCl(sat) y AgCl

KCl y AgCl slidos

tapn poroso 22
MECANISMOS DE TRANSPORTE EN CELDAS

DIFUSIN

- + + + +
- +
+ MIGRACIN
+ - - + - - - -

CONVECCIN

23