QUÍMICA GENERAL

Javier Durán Ravelo

E-mail: javierduran@mail.uniatlantico.edu.co

UNIVERSIDAD DEL ATLÁNTICO

PROGRAMA DE FARMACIA
2019
 Estados de la materia

GAS LÍQUIDO SÓLIDO

 P.V = n. R. T

LEYES
DE LOS GASES
 Leyes de los gases
Estado gaseoso

Leyes de los gases

 Ley de Boyle y Mariotte
 Ley de Charles y Gay-Lussac (1ª)
 Ley de Charles y Gay-Lussac (2ª)
 Ecuación general de los gases ideales

Teoría cinética de los gases

 Modelo molecular para la ley de Avogadro
 Modelo molecular para la ley de Boyle y Mariotte
 Modelo molecular para la ley de Charles y Gay-Lussac
 Estado gaseoso

En estado gaseoso las partículas son independientes unas de otras, están separadas por
enormes distancias con relación a su tamaño.
De ahí, la gran compresibilidad y los valores extremadamente pequeños de las densidades de los
gases.

Las partículas de un gas se mueven con total libertad y

tienden a separarse, aumentando la distancia entre ellas
hasta ocupar todo el espacio disponible (expansibilidad).
Por esto los gases tienden a ocupar todo el volumen del
recipiente que los contiene.
Las partículas de un gas se encuentran en constante
movimiento en línea recta y cambian de dirección cuando
chocan entre ellas y con las paredes del recipiente.
Estos choques de las partículas del gas con las paredes
del recipiente que lo contiene son los responsables de la
presión del gas.
Las colisiones son rápidas y elásticas (la energía total del
gas permanece constante).
 Teoría cinética de los gases
Entre 1850 y 1880 Maxwell, Clausius y Boltzmann
desarrollaron esta teoría, basada en la idea de que todos
los gases se comportan de forma similar en cuanto al
movimiento de partículas se refiere.

Boltzmann Clausius

Teoría cinética de los gases. Modelo molecular:

 Los gases están constituidos por partículas (átomos o moléculas) separadas por espacios
vacíos. Las partículas de un gas están en constante movimiento en línea recta, al azar en
todas la direcciones.
 El volumen total de las partículas de un gas es muy pequeño (y puede despreciarse) en
relación con el volumen del recipiente que contiene el gas.
 Las partículas de un gas chocan entre sí y con las paredes del recipiente que lo contiene.
Estos choques se suponen elásticos, es decir, las partículas no ganan ni pierden energía
cinética en ellos. La presión del gas se produce por las colisiones de las partículas con las
paredes del recipiente.
 La energía cinética de las partículas aumenta con la temperatura del gas.
 Las fuerzas atractivas y repulsivas entre las partículas se pueden considerar despreciables.
Estado gaseoso
 Leyes de los gases

Ley de Avogadro
El volumen de un gas es directamente proporcional a la
cantidad de materia (número de moles), a presión y
temperatura constantes.
A presión y temperatura constantes, volúmenes iguales de un mismo gas
o gases diferentes contienen el mismo número de moléculas.

V (L)
V α n (a T y P ctes)

V = k.n

n
 Teoría cinética de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Avogadro

V = K n (a T y P ctes)

La adición de más partículas provoca un aumento de los choques contra

las paredes, lo que conduce a un aumento de presión, que desplaza el
émbolo hasta que se iguala con la presión externa. El proceso global
supone un aumento del volumen del gas.
 Leyes de los gases

Ley de Boyle y Mariotte

El volumen de un gas es inversamente
proporcional a la presión que soporta (a
temperatura y cantidad de materia constantes).

V α 1/P (a n y T ctes)
Transformación isotérmica

V = k/P
 Teoría cinética de los
gases

Modelo Molecular para la Ley de Boyle y Mariotte

V = K 1/P (a n y T ctes)

El aumento de presión exterior origina una disminución del volumen, que supone
el aumento de choques de las partículas con las paredes del recipiente,
aumentando así la presión del gas.
 Leyes de los gases

Ley de Charles y Gay-Lussac (1ª)

El volumen de un gas es directamente proporcional a la

temperatura absoluta (a presión y cantidad de materia
constantes).

El volumen se hace cero a 0 K V α T (a n y P ctes)

Transformación isobárica

V = k.T

A P = 1 atm y T = 273 K, V = 22.4 l para cualquier gas.

 Ley de Charles y Gay-Lussac (1ª)

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las partículas, y con ello el número
de choques con las paredes. Eso provoca un aumento en el volumen interior que desplaza el
émbolo hasta que se iguala con la presión exterior, lo que supone un aumento del volumen del
gas.
 Teoría cinética de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Charles y Gay-Lussac

V = K T (a n y P ctes)
 Leyes de los gases

Ley de Charles y Gay-Lussac (2ª)

La presión de un gas es directamente proporcional

a la temperatura absoluta (a volumen y cantidad de
materia constantes).
P (atm)

P a T (a n y V ctes)
Transformación isócora

P = k.T

T (K)
 Ley de Charles y Gay-Lussac (2ª)

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las partículas, y con ello el número
de choques con las paredes. Eso provoca un aumento de la presión interior dentro del
recipiente.
 Leyes de los gases

(a) Al aumentar la presión a volumen constante, la temperatura aumenta

(b) Al aumentar la presión a temperatura constante, el volumen disminuye
(c) Al aumentar la temperatura a presión constante, el volumen aumenta
(d) Al aumentar el número de moles a temperatura y presión constantes, el volumen aumenta
 Leyes de los gases
Ecuación general de los gases ideales

Combinación de las tres leyes:

k’k’’k’’’ n T RnT Ley de los gases ideales:

V= =
P P PV = nRT

R se calcula para: Condiciones Estándar

n = 1 mol
P = Pa = 1 atm R = 0.082 atm L/ mol K P.V P´. V´
=
V = 22,4 l T T´
R = 8.31 J/ mol K
T = 273,15 K
 CAMBIOS EN UN GAS IDEAL

La ecuación del gas ideal es útil para resolver problemas que no implican cambios en P, V, T y n de
una muestra de gas.

Cuando cambiamos las condiciones del gas se debe emplear una forma modificada de la ecuación
del gas ideal que tiene en cuenta las condiciones iniciales y finales.

   

 
Si no hay cambio de masa (n=cte)

𝑃 1 𝑉 1 𝑇 2= 𝑃 2 𝑉 2 𝑇 1
 EJEMPLOS
1. Un globo inflado con un volumen de 0,55 L de helio a nivel del mar (1 atm) se deja elevar a una
altura de 6,5 km, donde la presión es casi de 0,4 atm. Suponiendo que la temperatura permanece
constante, ¿Cuál será el volumen final del globo?

2. Una muestra de cloro gaseoso ocupa un volumen de 946 mL, a una presión de 726 mmHg. Calcule
la presión del gas en (mm Hg) si el volumen se reduce a temperatura constante a 154 mL.

3. Una muestra de oxigeno gaseoso sometida a una presión inicial de 0,97 atm se enfría de 21ºC a -
68ºC a volumen constante. ¿Cuál es su presión final (en atm)?

4. Una pequeña burbuja se eleva desde el fondo de un lago, donde la temperatura y presión son de
8ºC y 6,4 atm, hasta la superficie del agua, donde la temperatura es de 25 ºC y 1 atm de presión.
Calcule el volumen final de la burbuja (en mL) si el volumen inicial era de 2,1 mL.

5. El argón es un gas inerte que se emplea en los focos para retrasar la vaporización del filamento del
tungsteno. Cierto foco que contiene argón a 1,20 atm y 18 ºC se calienta a 85 ºC a volumen
constante. Calcule su presión final (en atm).

6. Calcule la densidad del dióxido de carbono (CO2) en gramos por litro (g/L) a 0,990 atm y 558 °C.
 LEY DE DALTON DE LAS
PRESIONES PARCIALES
LEY DE DALTON

Establece que la presión de una mezcla de gases, que no reaccionan químicamente, es igual a
la suma de las presiones parciales que ejercería cada uno de ellos si sólo uno ocupase todo el
volumen de la mezcla, sin cambiar la temperatura.

“La presión total de una mezcla gaseosa es igual a la suma

de las presiones parciales de los gases que la componen”
 LEY DE DALTON DE LAS
PRESIONES PARCIALES
Ley de Dalton de las presiones parciales , la cual establece que la presión
total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones que cada
gas ejercería si estuviera solo.
 LEY DE DALTON DE LAS
PRESIONES PARCIALES
El significado de la ley de Dalton y el concepto de las presiones parciales se
entiende con mayor claridad con el siguiente ejemplo:

Si tomásemos tres frascos de un litro cada uno de ellos con hidrógeno a 70mm de Hg
de presión, monóxido de carbono a 500mm de Hg y nitrógeno 1000mm de Hg, todos a
igual temperatura y fueran obligados a ocupar un cuarto de un litro, la presión total
dentro del frasco seria:

P total = 70 + 500 + 1000

P total = 1570 mm de Hg
 LEY DE DALTON DE LAS
PRESIONES PARCIALES
Un litro de oxígeno contenido en un recipiente ejerce una presión de
60 mm de Hg y un litro de hidrógeno contenido en otro recipiente
ejerce una presión de 30 mm de Hg, a la misma temperatura anterior.
(a) ¿Cuál es la presión total si se mezclan en un recipiente con un
volumen total de un litro?, (b) ¿Cuál es el porcentaje en volumen del
oxígeno?

(a)Presión total: PT = PO + PH = 60 mm de Hg + 30 mm de Hg = 90 mm
de Hg

(b)% en volumen de oxigeno = X=

 LEY DE DALTON
(Mediante gases ideales)
Por ejemplo si se colocan tres
gases distintos en un recipiente
de determinado volumen (V),
A partir de sus mediciones dedujo que los gases son una se puede considerar que cada
mezcla y que actuaban de una manera mutuamente uno de estos gases ocupara
independiente. todo el volumen del recipiente,
es decir, conformara el
volumen del recipiente y
Las presiones parciales se calculan aplicando la ley de los gases
tendrán la misma temperatura.
ideales a cada componente. Así la presión parcial (Pc) para un
componente consiste en nc moles a la temperatura T en el volumen
V, siendo R la constante universal de los gases ideales, está dada por
la expresión:

Siendo ( R ) la constante de los gases ideales,( T ) la temperatura, ( V )

el volumen y (n ) el número de moles del componente de la mezcla.
 EJEMPLOS
1. Un compuesto gaseoso contiene el 40% de cloro, el 35% de oxígeno y el 25% de carbono. Calcular
la presión parcial de cada gas a la presión total de 760 mm de Hg.

2. Una mezcla de gases contiene 0.31 moles de CH4, 0.25 moles de C2H6 y 0.29 moles de C3H8. La
presión total es de 1.50 atm. Calcule las presiones parciales de los gases.

3. Una muestra de oxígeno se recoge por el desplazamiento de agua a 55 C y a una presión de 780 torr.
¿Cuál será la presión real del oxígeno gaseoso? (la presión de vapor de agua a 55oC es de 118, 04
torr.)

4. Un matraz de 2.5 L a 158 °C contiene una mezcla de N2, He y Ne a presiones parciales de 0.32 atm
para N2, 0.15 atm para He y 0.42 atm para Ne. a) Calcule la presión total de la mezcla. b) Calcule el
volumen en litros a TPE que ocuparán el He y el Ne, si el N2 se elimina selectivamente.

5. En un recipiente de 5 L se introducen 8 g de He, 84 g de N 2 y 90 g de vapor de agua. Si la temperatura

del recipiente es de 27ºC. Calcular:
a) La presión que soportan las paredes del recipiente.
b) La fracción molar y presión parcial de cada gas.
VALOR DE R UNIDADES

8,31434 J mol-1 K-1

8,31434 Pa m3 mol-1 K-1

1,98717 cal mol-1 K-1

1,98584 BTU lbmol-1 ºR-1

0,0820562 atm L mol-1 K-1

82,0562 atm cm3 mol-1 K-1

10,7314 psia pie3 lbmol-1 ºR-1

 GASES REALES
El modelo de “gas ideal” permite definir un marco de referencia para estudiar el
comportamiento de los gases. En algunas ocasiones, podremos modelar los gases utilizando
Leyes Ideales; sin embargo, es de gran importancia tener una noción de las desviaciones
que sufren éstos bajo determinadas condiciones de temperatura, presión y volumen. Los
gases naturales o reales presentan las siguientes desviaciones del comportamiento ideal:
 GASES REALES
Esta desviaciones aparecen producto de la diferencia de volumen, por lo que definiremos el factor de
compresibilidad (Z), que corresponde a una medida de la “no-idealidad” en el comportamiento de un gas:
Z=
Z=

Para un Gas Ideal, el factor de compresibilidad es unitario, mientras que para Gases Reales es mayor o menor que 1.
Ejemplos para el H2O, CO2 y O2 gaseosos:
 Efectos de la P y T en el comportamiento ideal

¿Esperaría que el gas helio se desvíe más del comportamiento ideal a: (a)
100 K y 1 atm, (b) 100 K y 5 atm o (c) 300 K y 2 atm?
 Ecuación de Van der Waals

Es la ecuación de estado “por excelencia” de los Gases Reales. Van der Waals atribuyó las
desviaciones de los gases de la idealidad debido a:
- El volumen de las moléculas sí importa, no es despreciable
- Las fuerzas de interacción entre moléculas de los gases influye

Los gases reales son ocasionalmente modelados tomando en cuenta su masa y volumen molares

Donde P es la presión, T es la temperatura, R es la constante de los gases ideales, y Vm es

el volumen molar.
 Ecuación de Van der Waals

Fuente: Petrucci Edición 10

 GASES REALES
"a" y "b" son parámetros que son determinados empíricamente para cada gas, pero en
ocasiones son estimados a partir de su temperatura crítica  (Tc) y su presión crítica (Pc)
utilizando estas relaciones:

Efecto del Volumen de las Partículas

b = covolumen (volumen efectivo ocupado por 1 mol de gas)
V = volumen total (ocupado por el gas)

Vdisponible = (Vreal – nb); nb = volumen ocupado por “n” moles de gas

Reemplazando en la Ley Ideal:

P = nRT/(V – nb)
 GASES REALES
Efecto de las Fuerzas de Interacción
¿Qué pasará con la presión total si las moléculas interactúan?
La presión disminuye en un factor proporcional a la densidad de moléculas

a = parámetro de interacción, que indica cuan fuertes son las atracciones

P=
Con lo que se llega a la Ecuación de Van der Waals, para Gases Reales con desviaciones moderadas de la
Idealidad:
[ P + ] * (V – nb)= nRT

donde a y b son las “constantes de Van der Waals”, conocidas para los distintos gases.
 GASES REALES
A parte de la ec. de Van der Waals, existen una serie de ecuaciones de estado que definen el
comportamiento de los Gases Reales para determinadas condiciones:

Ecuación de Redlich-Kwong:
Difiere de la ec. de Van de Waals al expresar el potencial de atracción (o de interacción) como una
función más complicada de la temperatura y el volumen molar:

[ P + an2 /(T1/2V(V+b))] (V – nb) = nRT

Ecuación Virial:
Es un tipo distinto de ecuación de estado para Gases Reales, en la cual se expresa el factor de
compresibilidad (Z) como una serie de potencias escrita en términos del volumen:
PV/nRT = 1 + B/V + C/V2 + D/V2 + …

donde B, C y D son los Segundo, tercero y cuarto coeficientes viriales, que deben ser determinados
empíricamente. Esta ecuación tiene importancia termodinámica debido a que es la única ecuación de
estado para gases que tiene una formulación teórica basada en la Mecánica Estadística.
 DIFERENCIA DE UN GAS IDEAL Y UN GAS REAL
Un gas ideal es aquel que cumple con la formula:
Pv = nRT 

por lo tanto que cumple con la Ley de Boyle -Mariotte , Chrales y Gay Lussac , aquellas que
decían que alguna propiedad constante otras eran inversa o directamente proporcional. 

Un gas real es aquel gas que precisamente no se considera ideal esto quiere decir no cumple con
las anteriores. 

En el mundo no hay gases ideales pero para problemas se consideran todos ideales , además a
presiones y temperaturas cercanas a las ambientales las diferencias son mínimas. 
 OTRAS DIFERENCIAS: 
- Para un gas ideal la variable "z" siempre vale uno, en cambio para un gas real, "z" tiene que valer
diferente que uno. 

- La ecuación de estado para un gas ideal, prescinde de la variable "z" ya que esta para un gas ideal,
vale uno. Y para un gas real, ya que esta variable tiene que ser diferente de uno, así que la formula
queda de esta forma: p.V = z.n.R.T. 

- La ecuación de Van der Waals se diferencia de las de los gases ideales por la presencia de dos
términos de corrección; uno corrige el volumen, el otro modifica la presión. 

- Los gases reales, a presiones y temperaturas cercanas a las ambientales, actúan como gases ideales.
 Ejemplos

1. Utilice la ecuación de Van der Waals para calcular la presión que ejerce 1,00 mol de Cl2(g) cuando se encuentra
ocupando un volumen de 2,00 L a 273 K. Los valores de a y b son: a = 6,49 L2 atm mol-2, b = 0,0562 L mol-1.

2. Sustituya el Cl2(g) por CO2(g) en el caso anterior. Los valores de a y b son: a = 3,66 L2 bar mol-2 y b = 0,0427 L
mol-1. ¿Cuál de los gases, Cl2 o CO2, presenta una desviación mayor del comportamiento del gas ideal?

3. Utilice tanto la ecuación del gas ideal como la ecuación de Van der Waals para calcular la presión de 1,50 mol
de SO2(g) cuando están confinados, a 298 K, en un volumen de (a) 100,0 L; (b) 50,0 L; (c) 20,0 L; (d) 10,0 L. ¿En
cuál de estas condiciones la presión calculada con la ecuación del gas ideal difiere solo unas unidades por ciento
de la calculada con la ecuación de Van der Waals?

4. Dos matraces evacuados de igual volumen están conectados por un tubo de volumen despreciable. Uno de
los matraces se encuentra en un baño termostatizado a 225 K y el otro se encuentra en otro baño a 350 K. Se
inyecta exactamente 1 mol de gas al sistema. Calcule la cantidad de gas en cada matraz. Asuma gas ideal.