Fundamentos OP III B

CAPITULO I
FUNDAMENTOS DE TRANSFERENCIA DE
MATERIA
Doc. Ing. Boris Párraga A

OPERACIONES UNITARIAS III (IND-636)
CAP I FUNDAMENTOS DE T.M.
I) DIFUSIÓN MOLECULAR EN GASES
Las fuerzas intermoleculares en los gases son relativamente

débiles.
Esto debido a que contienen pocas moléculas por unidad de
volumen, en donde cada molécula tiene pocas moléculas vecinas
con las que pueda interactuar teniendo que recorrer distancias
considerables antes de poder colisionar.
CONTRADIFUSIÓN EQUIMOLAR EN GASES
Se presenta con frecuencia en las operaciones de destilación.

Supongamos que se tienen dos cámaras grandes conectadas por
un tubo, en donde se tienen los gases A y B a la presión total P que
se mantiene constante.
Ambas cámaras están siendo agitadas para mantener las
concentraciones uniformes.
Contradifusión Molecular
Las presiones parciales están relacionadas como:

PA1 > PA2 > PB2 >PB1
Por lo que las moléculas de A se difunden hacia la derecha y las de
B lo hacen hacia la izquierda.
Como la presión total P se mantiene constante, los moles netos de

A que se difunden hacia la derecha deben ser iguales a los moles
netos de B que lo hacen hacia la izquierda, es decir:
JA = - JB
Contradifusión Molecular
Perfil de presiones de A y B en función de Z

Se tiene
JB = - DBA dCB/dZ (1)
Se tiene que:
CA + CB = C (2)
Diferenciando:
dCA =- dCB (3)
Reemplazando en JA = - JB
- DAB dCA/dZ = -(- DBA dCB/dZ ) (4)

DAB dCB/dZ = DBA dCB/dZ

DAB = DBA (5)
Esto demuestra que en una mezcla gaseosa binaria de A y B, el

coeficiente de difusividad (DAB) para la difusión de A en B es igual al
coeficiente de difusividad para la difusión de B en A (DBA ).
I) DIFUSIÓN MOLECULAR EN GASES (Ejemplo)
En un tubo uniforme de 0,10 m de largo se difunde amoniaco

gaseoso (A) en N2 gaseoso (B) a 1,0132×10exp5 Pa de presión y
298 K.
En el punto 1, PA1 = 1,013 x 104 (Pa) y en el punto 2, PA2 = 0,507 x
104 (Pa). La difusividad DAB = 0,230 x 10-4 m2/s
a) Calcule el flujo específico JA en estado estacionario.
b) Repita para JB
Solución
Considerando la ley General de los gases ideales
Reemplazando en la ecuación de la Ley de Fick

Por
b) Para calcular JB se modifica la ecuación

DIFUSIÓN DE LOS GASES A y B MAS CONVECCIÓN
- Cuando la difusión se produce en fluido estacionario (sin movimiento) de una mezcla A

y B, se determina mediante el flujo específico de difusión JA (sólo se debe al gradiente
de concentración.
-Si se considera con movimiento o flujo convectivo de la totalidad de la mezcla, se

expresa en función de la velocidad de difusión de A
VdiffA= velocidad de difusión de A (m/s)

Por tanto la totalidad del fluido se mueve con un flujo general o

convectivo
Velocidad de difusión + Velocidad de la fase total
VA= velocidad de A con respecto a un punto estacionario

VM= velocidad molar promedio de la totalidad del fluido con respecto a un punto
estacionario
Si la anterior expresión multiplicamos por Concentración de A
Entonces:
NA = flujo específico total de A con respecto a un punto estacionario
JA = flujo específico de difusión con respecto al flujo en movimiento

CA VM = flujo convectivo específico con respecto al punto estacionario
Si de la última expresión despejamos VM y sustituimos en la Ley de
Fick, se obtiene lo siguiente:
y
Difusión de A que se difunde a través de B no difusivo y en
reposo
En este caso, algún límite al final de la trayectoria de difusión es

impermeable alcomponente B, por lo que este no puede atravesarlo.
Ejemplo: absorción de vapor de NH3 (A) del aire (B) en agua.

Debido a la baja solubilidad del aire en el agua, se puede considerar
la superficie del agua como impermeable al aire.
reposo
reposo
Ejemplo:
El agua en el fondo de un tubo metálico estrecho se mantiene a temperatura constante de
293 K. La presión total del aire (que se supone seco) es 1,01325×105 Pa (1 atm) y la
temperatura es 293 K. El agua se evapora y se difunde através del aire en el tubo y la
trayectoria de difusión z2-z1 tiene 0,1542 m de longitud. Calcule la velocidad de
evaporación en estado estacionario en kmol/s.m2. La difusividad del vapor de agua a 293
K y 1 atm de presión es 0,250×10-4 m2/s. Suponga que el sistema es isotérmico.
COEFICIENTE DE DIFUSIÓN PARA GASES DILUIDOS
Al suponer un compartimiento de gas ideal, se puede aplicar la

teoría cinética para mostrar que :
DAB  (T3/2 / P )
Esta relación se aplica para márgenes restringidos de presión y

temperatura.
COEFICIENTE DE DIFUSIÓN PARA GASES DILUIDOS
Es independiente de la composición de la mezcla, tiende

a crecer con la temperatura y al mismo tiempo decrecer
con la presión.
Para gases ideales con presión y temperaturas diferentes:
D(AB)1 / D(AB)2 = P2 /P1 (T1 / T2) 3/2

II) DIFUSIÓN MOLECULAR EN LÍQUIDOS
La difusión de solutos en líquidos es importante en los procesos

industriales, sobre todo en las operaciones como la extracción
líquido-líquido o extracción con disolventes, en la absorción de
gases y en la destilación.
En un líquido sus moléculas están más próximas unas de otras que

en los gases, y debido a esto, las fuerzas de atracción entre ellas
tienen un efecto importante sobre la difusión.
CONTRADIFUSIÓN EQUIMOLAR
A partir de la ecuación de Fick más la convección definida, se
obtiene:
Donde N es el flujo total específico para el compuesto A

Considerando contradifusión equimolar en estado estacionario,

donde: NA = - NB
Reemplazando y ordenando
Donde:
1 y 2 son las densidades de la solución en los puntos 1 y 2

MM1 y MM2 son las masas moleculares de la solución en los
puntos 1 y 2 respectivamente.
DIFUSIÓN DEL VAPOR DE AGUA EN EL AIRE
Este tipo de difusión esta en función de fórmulas empíricas.
Ej: Fórmula de Marrero y Masón
D(H2O aire) = 1,87 10-10 (T2,072/P ) (m2/s )

280 0K < T < 450 0K
DIFUSIÓN DE A ATRAVÉS DE B QUE NO SE DIFUNDE
Supongamos que el soluto A que se difunde a través del líquido B

que no se difunde ( NB = 0 ), se comporta como un gas ideal
Reemplazando en:
Se obtiene:
La siguiente Relación
(*)
Reemplazando en (*) y multiplicando por:
(yA1 – yA2 ) / (yB2 - yB1)

Se tiene:
COEFICIENTE DE DIFUSIÓN PARA LÍQUIDO BINARIOS
Dependen exclusivamente de mediciones experimentales.
Para pequeñas concentraciones de A (soluto) en B (solvente), se

observa que DAB aumenta al aumentar la temperatura.
En conclusión, dependen de la composición y el coeficiente de

masa crece con la temperatura
III) DIFUSIÓN MOLECULAR EN SÓLIDOS
La transferencia de masa en los sólidos es muy importante en los

procesos químicos y biológicos, a pesar de que su velocidad de
difusión es menor comparada con los líquidos y gases.
III) DIFUSIÓN MOLECULAR EN SÓLIDOS
En los sólidos se dan dos tipos de difusión: aquella que sigue la ley
de Fick y que no depende de la estructura del sólido; y la difusión
en sólidos porosos, en la que la estructura y los canales vacíos son
de gran importancia.
DIFUSIÓN DE SÓLIDOS (Ley de Fick)
La difusión en sólidos se verifica cuando un fluido o soluto que se

difunde, se disuelve en el sólido para formar una solución más o
menos homogénea.
A partir de la ecuación de Fick más la convección definida:

Puesto que: CA/C = XA es muy bajo, se desprecia;
Para el caso de Difusión radial a través de la pared de un cilindro

de radio interno ri y radio externo r2 con longitud L
Cuando el área de corte es variable se define la siguiente ecuación

NA = N”/A
N”= kilomoles de A que se difunde por segundo
NA = N”/2πrL
Igualando ambas ecuaciones
NA”/2πrL = - DAB dCA /dr

NA”/2πL = - DAB
N”A= (2πL) DAB (CA1 – CA2)/ ln(r2/r1) ( Cilindro)
Para la difusión radial a través de una capa esférica de radios

interno r1 y externo r2
N”A= (4π) DAB (CA1 – CA2)/ (1/r1-1/r2) (Esfera)
El coeficiente de difusión DAB en el sólido no depende de la presión

del gas o del líquido en la superficie del sólido.
La concentración de un gas A en un sólido esta dada por:
CA = S PA
S = Solubilidad del gas A en el sólido

PA= Presión parcial de A
En muchos casos, los datos experimentales de difusión de gases en

sólidos no se dan como difusividades y solubilidades, sino como
permeabilidad:
La velocidad de flujo se puede expresar por:

CONDICIONES INICIALES Y DE FRONTERA
Para determinar la distribución de la concentración de especies en

un medio estacionario, dependen de las condiciones físicas que
existen en la frontera del medio, y si es en un medio transitorio de
las condiciones en un tiempo inicial.
CONDICIONES INICIALES Y DE FRONTERA
En problemas de difusión se encuentran dos clases de condiciones

frontera:
i) La concentración de especies en la superficie se mantiene a valor

constante ( YA,s )
Expresando en función de base molar, para la superficie x=0
YA (0,t) = YA,s
• CONDICIONES INICIALES Y DE FRONTERA
ii) La existencia de un flujo constante de especies JA,s* en la
superficie, se expresa:
JA,s* = - CDAB (YA /x)x=0
Un caso especial de esta condición corresponde a la superficie

impermeable:
0 = - CDAB (YA /x)x=0
Generalmente consideramos en las condiciones frontera:

- La temperatura es función continua
- La concentración NO es función continua
- La concentración de la especie a diferencia de la temperatura,

en ambos lados de la interface (L-G, S-G, L-S, L-V) no suelen ser
las mismas.
- En las condiciones frontera, no basta especificar el lugar,

también es necesario especificar el lado de la frontera
Ejemplo:
La concentración del agua (líquido –vapor) en los lados del líquido

y del gas en una interface agua – aire en x=0, puede expresarse en
términos molares.
• INTERFACE SÓLIDO – LÍQUIDO
Una cantidad de sólido puede disolverse en un líquido, para esto es

indispensable determinar la SOLUBILIDAD del sólido
Ejemplo:
El Cl Na T = 310 K
S = 36,5 Kg sal / 100 Kg de H2O
• INTERFACE SÓLIDO – LÍQUIDO
La fracción de masa del ClNa de la salmuera en la interface es:
Xsal ll = msal /m = 36,5 Kg / (100 + 36,5 ) Kg

Xsal ll = 0,267 (26,7%)
La fracción del Cl Na en la salmuera pura es x = 1

• DETERMINACIÓN DE LA FRACCIÓN MOLAR DEL VAPOR EN LA
SUPERFICIE DE UN LÍQUIDO
El mecanismo de cálculo para la determinación de la fracción

molar (concentración)en la superficie de un líquido (interface
agua-aire) a una determinada temperatura(constante) y presión se
lo realiza mediante el siguiente ejemplo:
• DETERMINACIÓN DE LA FRACCIÓN MOLAR DEL VAPOR EN LA
SUPERFICIE DE UN LÍQUIDO
Determine la fracción molar del vapor de agua en la superficie de

una piscina, cuya temperatura es de 15C. La piscina se encuentra a
una presión de 92 Kpa.
• DETERMINACIÓN DE LA FRACCIÓN MOLAR DEL VAPOR DE EN
LA SUPERFICIE DE UN LÍQUIDO
Solución:
Consideraciones:
- Se considera al aire y al vapor de agua gases ideales
- La fracción molar del aire disuelto en el agua es despreciable
Datos:
La presión de saturación del agua a 15C = 1,705 Kpa (tablas)
ANÁLISIS:
- El aire en la superficie del agua está saturado
- En la interface, la presión de saturación del agua (15C) es igual a
la presión de vapor de agua en el aire (en la superficie)
PvaporH2O = Psat15C = 1,705 Kpa (tablas)
La fracción molar del vapor de agua en el aire (en la interface), se

determina por:
yvaporH2O = Pvapor H2O / PT

yvaporH2O = 1,705 Kpa / 92 Kpa = 0.0185 (1,85%)
El agua contiene algo de aire disuelto pero es despreciable

• GASES DEBILMENTE SOLUBLES EN EL AGUA
Las fracciones molares de una especie i en la fase gaseosa y líquida

en la interface, son proporcionales entre sí.
Un ejemplo común es el aire – agua
• GASES DEBILMENTE SOLUBLES EN EL AGUA
Si la especie A es débilmente soluble en el líquido, especie B, se

usa la LEY DE HENRY, para relacionar la fracción molar de A en el
líquido con la presión parcial de A en la fase gaseosa fuera del
líquido
Yi,LL = Pi, LG / H
H es la constante de Henry (es tabulado), depende de la

temperatura y de la presión para valores menores de 5 bar
• GASES SOLUBLES EN EL LÍQUIDO
Tomamos como ejemplo NH3 con agua.
No se aplica la Ley de Henry

La fracción molar de un gas disuelto en el líquido, se expresa en
función de la presión parcial del gas en la fase gaseosa y la
temperatura.
• GASES SOLUBLES EN EL LÍQUIDO
La relación de fracciones molares de una especie en los lados del

líquido y del gas en la interface, se expresa por la Ley de Raoult
Pi, LG = YiLG P = YiLL Pi sat (T)
Pi sat (T) = Presión de saturación de la especie I a T de la interface

P = Presión total de la fase gaseosa
• GASES SOLUBLES EN EL SÓLIDO
Las condiciones en el interfaz gas - sólido también se pueden

determinar si el gas, especie A, se disuelve en el sólido especie B y
se forma una solución homogénea.
El transporte de gas en el sólido es independiente de la estructura

y se puede tratar como un proceso de difusión
• GASES SOLUBLES EN EL SÓLIDO
La concentración del gas en la interface se puede obtener a través

de la propiedad de solubilidad (S)
Ci LS = S x Pi LG (kmol/m3)
Pi = presión parcial del gas contiguo a la interface

Ci LS = Concentración molar de A en el sólido en la interface
• GRADO DE PERMEABILIDAD DE UN GAS EN EL SÓLIDO
La permeabilidad de un gas en el sólido, se da por el producto de

solubilidad de un gas y el coeficiente de difusión de ese gas en un
sólido
PM = S DAB
• TRANSFERENCIA SIMULTÁNEA DE CALOR Y MASA
Hasta el momento se ha visto la transferencia de calor constante.

En algunos procesos naturales, existe vaporización del líquido y su
difusión de este vapor hacia el gas circundante, estos procesos
requieren la transferencia de calor latente de vaporización (hfg )
hacia el líquido para vaporizarlo, entonces intervienen la
transferencia simultanea de calor y masa.
GENERALIZACIÓN:
Cualquier problema de transferencia de masa que comprende

cambio de fase, también debe comprender la transferencia de
calor.
GENERALIZACIÓN:
Ejemplo: Evaporación de agua de un tanque hacia el aire

- Suponemos que el agua y el aire está a la misma temperatura,

en condiciones de no saturación
- Existe diferencia de concentración de vapor de agua en la
interface agua – aire.
- La diferencia de concentración es la fuerza impulsora para la
T.M, existe un impulso del agua hacia el aire
- Previamente se vaporiza el agua, por absorber calor latente de

vaporización ().
- La temperatura cercana a la superficie disminuye, como

resultado del calor sensible, consecuencia de esto disminuye la
presión de saturación, por tanto la concentración de vapor en la
interface
GENERALIZACIÓN:
Ejemplo: Evaporación de agua de un tanque hacia el aire

- Baja la temperatura dentro el agua (en su parte superior) y la

temperatura del aire circundante es mayor.
- Esta diferencia de temperatura impulsa la T.C hacia el agua

desde el aire.
- El proceso continua que el calor latente absorbido iguale a la

calor sensible transferido, estabilizándose la interface.
- El modelo de Chilton Colburn relaciona en condiciones

estacionarias en función de la temperatura del líquido es la
siguiente:
Ts = T - (hfg /Cp Le2/3) (Mv/Ma)(Pv,s-Pv, )/P

Ts = T - (hfg /Cp Le2/3) (Mv/Ma)(Pv,s-Pv, )/P
Ts Temperatura de la superficie
T Temperatura del medio ambiente
hfg Calor latente de vaporización
Cp Calor específico
Le Número de Lewis Le = /DAB
Mv Peso molecular del agua
Ma Peso molecular del aire
Pv,s Presión de vapor del agua (tablas)
Pv,  Presión de vapor del aire lejos de la superficie Pv,s = Psat,T
P Presión total
Continuará…

Fundamentos OP III B

Cargado por

Información del documento

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Fundamentos OP III B

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

CAPITULO I

Doc. Ing. Boris Párraga A

Las fuerzas intermoleculares en los gases son relativamente

CONTRADIFUSIÓN EQUIMOLAR EN GASES

Se presenta con frecuencia en las operaciones de destilación.

CONTRADIFUSIÓN EQUIMOLAR EN GASES

Las presiones parciales están relacionadas como:

CONTRADIFUSIÓN EQUIMOLAR EN GASES

Como la presión total P se mantiene constante, los moles netos de

Perfil de presiones de A y B en función de Z

- DAB dCA/dZ = -(- DBA dCB/dZ ) (4)

DAB dCB/dZ = DBA dCB/dZ

Esto demuestra que en una mezcla gaseosa binaria de A y B, el

En un tubo uniforme de 0,10 m de largo se difunde amoniaco

Reemplazando en la ecuación de la Ley de Fick

b) Para calcular JB se modifica la ecuación

- Cuando la difusión se produce en fluido estacionario (sin movimiento) de una mezcla A

-Si se considera con movimiento o flujo convectivo de la totalidad de la mezcla, se

VdiffA= velocidad de difusión de A (m/s)

Por tanto la totalidad del fluido se mueve con un flujo general o

VA= velocidad de A con respecto a un punto estacionario

Si la anterior expresión multiplicamos por Concentración de A

NA = flujo específico total de A con respecto a un punto estacionario

JA = flujo específico de difusión con respecto al flujo en movimiento

En este caso, algún límite al final de la trayectoria de difusión es

Ejemplo: absorción de vapor de NH3 (A) del aire (B) en agua.

Al suponer un compartimiento de gas ideal, se puede aplicar la

Esta relación se aplica para márgenes restringidos de presión y

Es independiente de la composición de la mezcla, tiende

D(AB)1 / D(AB)2 = P2 /P1 (T1 / T2) 3/2

La difusión de solutos en líquidos es importante en los procesos

En un líquido sus moléculas están más próximas unas de otras que

Donde N es el flujo total específico para el compuesto A

Considerando contradifusión equimolar en estado estacionario,

1 y 2 son las densidades de la solución en los puntos 1 y 2

Este tipo de difusión esta en función de fórmulas empíricas.

Ej: Fórmula de Marrero y Masón

D(H2O aire) = 1,87 10-10 (T2,072/P ) (m2/s )

Supongamos que el soluto A que se difunde a través del líquido B

Reemplazando en (*) y multiplicando por:

(yA1 – yA2 ) / (yB2 - yB1)

Dependen exclusivamente de mediciones experimentales.

Para pequeñas concentraciones de A (soluto) en B (solvente), se

En conclusión, dependen de la composición y el coeficiente de

La transferencia de masa en los sólidos es muy importante en los

La difusión en sólidos se verifica cuando un fluido o soluto que se

A partir de la ecuación de Fick más la convección definida:

Para el caso de Difusión radial a través de la pared de un cilindro

Cuando el área de corte es variable se define la siguiente ecuación

Igualando ambas ecuaciones

NA”/2πrL = - DAB dCA /dr

Para la difusión radial a través de una capa esférica de radios

N”A= (4π) DAB (CA1 – CA2)/ (1/r1-1/r2) (Esfera)

El coeficiente de difusión DAB en el sólido no depende de la presión

La concentración de un gas A en un sólido esta dada por:

S = Solubilidad del gas A en el sólido

En muchos casos, los datos experimentales de difusión de gases en

La velocidad de flujo se puede expresar por:

Para determinar la distribución de la concentración de especies en

En problemas de difusión se encuentran dos clases de condiciones

i) La concentración de especies en la superficie se mantiene a valor

Un caso especial de esta condición corresponde a la superficie

Generalmente consideramos en las condiciones frontera:

- La concentración de la especie a diferencia de la temperatura,