Curso de Fisicoquímica I UNI-FIQ

• Unidad II:
Equilibrio Líquido-Vapor
2.9. Ecuación de Gibbs-Duhem.
Formas binarias integradas de
Gibbs-Duhem: Margules y Van-
Laar
2.10. Formas binarias integradas
de la ecuación de Gibbs-Duhem
(Margules y VanLaar):
Estimación del equilibrio líquido-
vapor.
Formas Binarias Integradas de la Ec. de Gibbs-Duhem

Ecs. de Margules

ln  1   A12  2  A21  A12  x1  x 2

2

ln  2   A21  2  A12  A21  x2  x2

1

Las constantes A12 y A21 se obtienen a partir de algunos datos

experimentales de equil. L-V, graficando ln 1 y ln2 vs. x1 y
determinando los interceptos para x1 = 0 (ln 1 = A12) y para
x1 = 1 (x2 = 0; ln 2 = A21)
Útiles para mezclas de sustancias cuyo volumen molar es
similar: vm1  vm2
Formas Binarias Integradas de la Ec. de Gibbs-Duhem

Ecs. de Van Laar

2
 A´ 21 x2 
ln  1  A´12  
A´ x
 12 1  A´ 21 x 2 

2
 A´12 x1 
ln  2  A´ 21  
A´ x
 12 1  A´ 21 x 2 

Las constantes A´12 y A´21 se obtienen igual que las de

Margules: a partir de datos experimentales de equil. L-V,
graficando ln 1 y ln2 vs. x1 y determinando los interceptos
para x1 = 0 (ln 1 = A12) y para x1 = 1 (x2 = 0; ln 2 = A21)
Útiles para mezclas de sustancias cuyo volumen molar es
diferente: vm1  vm2
Formas Binarias Integradas de la Ec. de Gibbs-Duhem

Ecs. de Wilson
x1 A21 x 2
ln  1  1  ln( x1  A12 x 2 )  
x1  A12 x2 x2  A21 x1

x2 A12 x1
ln  2  1  ln( x 2  A21 x1 )  
x2  A21 x1 x1  A12 x 2

Las constantes A12 y A21 se determinan despejando ambas

ecuaciones y calculándolas mediante proceso iterativo,
suponiendo una y hallando la otra hasta que el valor supuesto
coincida con el valor de respuesta.
Útiles para mezclas de alcoholes con hidrocarburos.
No aplican para sistemas parcialmente miscibles.
Gracias x su atención