UNIVERSIDAD DE CARTAGENA

PROGRAMA DE INGENIERÍA QUÍMICA

TUTOR:

ANGEL GONZÁLES

PRESENTADO POR :

MARIANELA GUZMAN VASQUEZ

JEAN CARLOS PATERNINA CORDOBA

CURSO:

TERMODINAMICA DE EQUILIBRIO Y SOLUCIONES

2021
Los métodos de predicción empleados en este trabajo se basan en ecuaciones de equilibrio
general de la termodinámica, relaciones de coeficientes de actividad derivadas de las
mismas y ciertos supuestos sobre el coeficiente de actividad de un componente en
soluciones líquidas no ideales. Sin embargo, antes de pasar a los detalles de los métodos de
predicción, parece aconsejable revisar algunas de las teorías pertinentes con respecto a las
ecuaciones de equilibrio y coeficientes de actividad.
¿Qué es?
Es un modelo en función del término exceso de permite discutir específicamente los efectos
causados por las desviaciones de los gases perfectos y las soluciones ideales de una manera
simple. normalmente como desarrollos polinómicos de las fracciones molares o
volumétricas medias de sus componentes.
¿Como se desarrolló?
Scatchard y Hamer compararon los desarrollos en serie de potencias de las fracciones
molares y las fracciones de volumen. Redlich y Kister demostraron que con esta ecuación
muchos sistemas multicomponentes se pueden tratar con gran exactitud al añadir las
expresiones de todos los pares binarios que los componen. Además, obtuvieron expresiones
similares para los coeficientes de actividad.
Semejanzas y diferencias
Al igual que el modelo de Van Laar, el método de Margules es un modelo muy simple y,
por lo tanto, se puede aplicar a equilibrios de modelos que involucran mezclas altamente no
ideales.
Estas ecuaciones son útiles para soluciones relativamente simples, preferiblemente para
líquidos apolares, aunque ocasionalmente pueden resultar útiles en mezclas más complejas
y las ecuaciones de Scatchard-Hammer son aplicables para la predicción de equilibrios de
vapor líquido, aunque son menos utilizadas que las dos anteriores debido a su mayor
complejidad.
Deducción de la ecuación
De la ecuación de la energía libre de Gibbs en exceso para mezclas multicomponentes se
desarrollan todos los modelos aquí mencionados, entre ellos el de scatchar-hamer.

ecuación 1.
Para estos modelos las ecuaciones de los coeficientes de actividad están dados por las
siguientes ecuaciones, las cuales están dadas para una mezcla binaria.

ecuaciones 2 y 3 respectivamente
Donde

ecu.4
z 1 y z 2 son fracciones volumetricas de los compuestos en la mezcla

Para el modelo de scatchar-hammer

q 1=V 1 y q 2=V 2

Donde V 1 y V 2 son los volumenes molares de los compuestos puros .

Cuando el parámetro D 12 es igual a 0 para el modelo de scatchar −hamer

2
log log y 1=z 2 ( 1−2 z 1 ) A12 +2 z 1 z2
2
( )
V1
A ecu .5
V 2 21

2 2
log log y 2=z 1 ( 1−2 z 2 ) A21 +2 z 2 z 1 ( )
V2
A ecu .6
V 1 12

Ejercicio resuelto
La piridina es miscible en el agua(Collado, n.d.), por lo cual para su separación es necesario
llevar acabo una destilación. Como estudiante de ingeniería química en su laboratorio de
Operaciones unitarias debe realizar la destilación de una mezcla de agua ( 1) y piridina (2) a
presión atmosférica y temperatura ambiente.
Para poder desarrollar su informe se le pide desarrollar la curva de equilibrio TXY por
medio del modelo de scatchar-hamer para la mezcla binaria descrita, con el fin de tener los
datos necesarios para realizar el informe.

Desarrollo
Para la mezcla agua-piridina, se encontró en (LIQUID-LIQUID PHASE EQUILIBRIA,
1961) que las constantes de scatchar-hammer son

Los volúmenes molares de los compuestos puros y la presión son

Los primero que debemos realizar es calcular las fracciones molares de ambos compuestos
en función de sus fracciones másicas x 1 y x 2 usando la ecuacion4.

Y asi obtenemos la siguiente tabla.

Para el calculo de los coeficientes de actividad emplearemos las ecuaciones 5 y 6.

Para los coeficientes de actividad simplemente debemos realizar 10log log γ i

Y así obtenemos la siguiente tabla.

Para los cálculos de las fracciones y 1 , y 2 usaremos la ecuación de Raoult modificada.

y i=γ i∗xi∗ ( PP ) ecu . 7

sat i

Donde la presión de saturación Psat i para cada componente esta dada con la ecuación de
Antoine en base 10
B
log ⁡( P¿¿ sat )= A− ; donde T es la temperatura en K ¿
C +T
Para el agua y la piridina los coeficientes de Antoine son
(Estimaciones de La Presión de Vapor Utilizando La Ecuación de Antoine -
VACUUBRAND, n.d.)
Definimos una temperatura cualquiera, la cual será nuestra variable y usando la ecuación de
Antoine calculamos las presiones de saturación de ambos compuestos.

Luego utilizamos esos valores de las presiones de saturación para el cálculo de las
fracciones de vapor de los compuestos 1 y 2 usando la ecuación 7.

Definimos una celda somo suma, donde realizamos la suma de las fracciones y 1 , y 2 ,
y 1 + y 2=1;
Como podemos ver a primera instancia esta condición no se cumple, para llegar al valor de
la temperatura a la cual esta condición se cumple, usaremos “Solver” una herramienta de
Excel la cual nos permite realizar cálculos iterativos.
Para ello, nos dirigimos a la sección de “Datos” en el menú de Excel y en la parte derecha
al final sale solver, le damos click y nos sale lo siguiente

En la parte de “Establecer oobjetivo” fijaremos la celda de la suma de las fracciones

En “Para” pondremos la opción de “Valor de:” y le ponemos el valor de 1.
Y en la sección de “Cambiando las celdas de variables” pondremos la celda donde esta la
temperatura variable.
Luego le damos resolver y nos aparecerá el siguiente cuadro.
Lo que nos dice que solver encontró una respuesta correcta que satisface las condiciones.
Le damos “Aceptar”.

Luego cogemos el valor de y 1 , x 1 y T y los vamos tabulando en una tabla.

Repetimos este proceso para cada uno de los valores de x 1 y y 1 y creamos una tabla asi

Y graficamos dos curvas una T vs X y una T vs Y

Y nos queda el grafico de equilibrio TXY de la siguiente forma para la mezcla
agua/piridina
 Ejercicio propuesto.
La piridina y el benceno se consideran compuestos análogos, con la diferencia que la
piridina cambia el grupo CH del benceno por un grupo N.
Estos compuestos se encuentran en una mezcla Piridina (1)/benceno (2) y queremos saber
sus datos de equilibrio.
Genere una curva de equilibrio XY para la mezcla usando el modelo de scatchar-hammer.

Bibliografía
Collado, D. (n.d.). AMPLIACIOO N DE QUII MICA ORGAA NICA AVANZADA. QUII MICA
DE HETEROCICLOS.
Estimaciones de la presión de vapor utilizando la ecuación de Antoine - VACUUBRAND. (n.d.).
Retrieved November 6, 2021, from https://vacuu-lan.com/vapor-pressure-estimates-
antoine-equation/
LIQUID-LIQUID PHASE EQUILIBRIA. (1961).