TERMOQUÍMICA-Hoja de cálculo

Para estos sistemas realice el diagrama Pxy a la temperatura que usted y su grupo seleccionen
por medio de la ley de Raoult, ley de Raoult modificada y método gamma phi, escogiendo el
modelo de actividad según el artículo de Carlson. Presentar memoria de cálculo, diagramas y si
se usó programa, el código del mismo.

Selección de Método de cálculo del coeficiente de actividad, respecto a las propiedades de las
sustancias.

Los siguientes valores tomados para la ecuación de Antoine fueron tomados del libro “The Yaws
Handbook of Physical Properties for Hydrocarbons and Chemicals“

B 2
log 10 P=¿ A+ +C∗log 10 T + DT + E T ( P−mmHg) ( 1 ) ¿
T

Formul Name A B C D E
a
CH4O Methanol 45.6171 - -1.3988E+01 6.6365E-03 -1.0507E-13
3.2447E+03
C6H14 n-Hexane 69.7378 - -2.3927E+01 1.2810E-02 -1.6844E-13
3.6278E+03

Pmetanol =0.000791073 ( mmHg ) Phexano=0.006004296 ( mmHg )

La temperatura de operación seleccionada fue 25°C, dado la investigación de los modelos
utilizados, esto se basó por consiguiente en artículos que son anexados en la carpeta.
Para los cálculos del P de burbuja y del P de rocio la presión se paso a unidades de Kpa y se
trabajo las variables X1 y X2 manteniendo un paso de incremento de 0.01 .

Cálculo de P de burbuja por Ley de Rauolt

sat
P=∑ xi Pi ( 2 ) y = x 1 P1 (3 ) y 2=1− y 1( 4)
sat
1
i P

Ilustración 1 P de burbuja Ley de Rauolt

Cálculo de P de rocio por Ley de Rauolt

1
P= ( 5) y1 P
yi x 1= ( 6 ) x 2=1−x 1 (7)
∑ Psat sat
P1
i i

Ilustración 2 P de rocio Ley de Rauolt

Cálculo de P de burbuja por Ley de Rauolt Modificada

Para el cálculo del gamma nos basamos en el método modificado de la ecuación de Wilson propuesta
por Hiranuma (1983)

ln γ 1=−ln
( x 1 +α 12 x 2 ) (
x1 + α 12 Λ 12 x 2
+ x2
α 12 Λ12
−
α 21 Λ21
) (
x 1+ α 12 Λ 12 x 2 x 2+ α 21 Λ21 x 1
−x 2
α 12
−
α 21
)
x1 + α 12 x 2 x 2 +α 21 x 1
(8)

ln γ 2=−ln ( x2 +α 21 x 1 ) (
x 2+ α 21 Λ 21 x 1
+ x1
α 21 Λ21
−
α 12 Λ12
) (
x 2+ α 21 Λ21 x 1 x 1 +α 12 Λ12 x 2
−x 1
α 21
−
α 12
x 2+ α 21 x 1 x 1 +α 12 x 2)( 9)

Λ12=
V2
V1
exp ( )
−a12
T
(10)

P Mi ( molg ) ( 12 )density =A B ( ) g (13)

( )
n
T
V1 −a21
( mL )
− 1−
Tc
Λ21= exp (11 ) V i=
d(
mL )
V2 T g
i

Formula Name A B n Tc
CH4O Methanol 0.27197 0.27192 0.2331 512.58
0
C6H14 n- 0.23242 0.26500 0.2781 507.43
 Hexane 0

Parámetros binarios para la ecuación modificada de Wilson:

Sistema Temp°C a12(K a21(K) α12 α21

)
Metanol-n- 25.0 1077.5 409.90 1.0 1.1
hexano

P=∑ xi∗γ i Pisat ( 14 ) y =P sat γ 1∗x 1 (15)

1 1
i P

Ilustración 3 P de burbuja Ley de Rauolt modificada

Cálculo de P de rocio por Ley de Rauolt Modificada

 1
Pk−1= ( 15 )
yi
∑ P sat
i i

y1 P
x 1 , k −1= sat
( 16 )
γ 1 ,k −1 P 1

x 2 , k −1=1−x1 ( 17 )

1
Pk = (18)
yi
∑ y ,k P sat
i i i

Ilustración 4 P de rocio Ley de Rauolt modificada

Cálculo de P de burbuja por Gamma-phi
Se conocen los valores T y xi, suponemos un phi=1, evaluamos Psat con la ecuación de Antoine,
además evaluamos gamma por el método modificado de Wilson. Acorde a la metodología
encontrada procedemos al cálculo de una presión inicial, P0

∑ x i γ i Psati sat
x i γi P i
Po = i
(19 ) y i= (20) Φi se calculó mediante peng robinson; con la suposición de
Φi Φi P
Z=1 ; esto soportado a la idealidad mostrada en las partes viables de la metodología de Carlson.

A z + B ( 1+ √2 )
ln φ i=( BB )i∗( z−1 )−ln ( z −B )− ∗( ( AA )i−( BB )i )∗ln ( 21 )
2√2 B ( z +B ( 1−√2 ) )

( )
sat
sat A z +B ( 1+ √ 2 )
ln φ = ( BB )i∗( z−1 )−ln ( z−B )−
i ∗( ( AA )i−( BB )i )∗ln ( 22 )
2 √2 B ( z+ B ( 1−√2 ) )
φi
Φ i= sat
( 23 )
φi
1
( aα )ij =( ( aα )i ( a α ) j ) 2 ( 1−k ij ) ( 24 )

( a α )m=∑ ∑ y i y j ( a α )ij ( 25 )
i j

(∑ )
nc
2
( AA )i= y i ( a α )ij ( 26 )
( a α )m j

( a α )m P
A= 2 2
( 27 )
R T
b m=∑ y i bi ( 28 )
i

bi
( BB )i= ( 29 )
bm
bm P
B= ( 30 )
RT
 0.07778∗R∗T c i
b i= ( 31 )
P ci

( (( )) ( 32 )
2
α i= 1+ 0.37464 + ( 1.54226∗wi ) −( 0.26992∗( w2i ) ) ∗( 1−√ T r i ) )

a i=0.45724∗α i∗ ( ( R 2 )∗( T c 2i )
P ci ) ( 33 )

ai∗α i
( a α )ii = Donde k ij =0 ( 34 )
1−k ij

( a α )ij =√ bi∗b j∗α i∗α j∗( 1−k ij ) Donde k ij =0( 35)

Posterior a la obtención de Φ se procede al cálculo de P

x i γ i Psat
P=∑ i
(36)
i Φi

Si la presión inicial menos la última presión calculad en absoluto es menor a 0.7 se finaliza la
iteración.

Ilustración 5 P de burbuja Método Gamma-Phi

Cálculo de P de rocio por Gamma-phi

Se conocen los valores T y xyi, suponemos un phi y gamma=1, evaluamos Psat con la ecuación
de Antoine. Acorde a la metodología encontrada procedemos al cálculo de una presión inicial,
P_inicial

inicial 1
P =
∑ (Φ ¿¿ i y i ¿¿ γ i Pisat ) ( 37 ) ¿ ¿
i

yi Φi P
x i= sat
(38)
γi P i

El ϒinicial se calculó mediante el método modificado de Wilson, posteriormente acorde a la

metodología se calculó P0
1
Po = ( 39 )
Φi y i El Φi se calculó mediante peng robinson; con la suposición de Z=1 ; esto
∑ γ P sat
i i i
soportado a la idealidad mostrada en las partes viables de la metodología de Carlson.
Si la presión inicial menos la última presión calculad en absoluto es menor a 0.7 se finaliza la
iteración.

Ilustración 6 P de rocio Método Gamma-Phi