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Balances de materia

Balance de materia

z2 xA2

Dz
Z
z1 xA1

R
Fig. 1. Evaporación de un líquido en contacto con un gas en reposo.

Suposiciones:
a) Área de la sección transversal constante (S).
b) La cantidad de A que se evapora es pequeña comparada con la cantidad de
líquido en la celda, por lo cual se considera que z1=constante.
c) La evaporación ocurre en toda la superficie del líquido con una rapidez
constante.
d) El gas B es insoluble en el líquido A, por lo cual no hay difusión de B en A pero
sí de A en B.
e) La corriente de gas B está en movimiento fuera de la celda, pero dentro de ella
se comporta como un fluido estancado.
f) El proceso está en estado estacionario.
g) La presión y la temperatura son constantes.

Balance de materia en un sistema abierto en estado estacionario:


Si se supone que el área transversal se puede calcular como el área de un círculo,
entonces el balance de materia aplicado a un elemento finito delta-z se puede escribir
como:

R 2  N Az z  R 2  N Az 0
z z …(1), dividiendo por el área y delta-z
2 2
R  N Az z  R  N Az z z 0
2

R z R 2 z …(2), simplificando y factorizando el signo del
miembro izquierdo de esta ecuación:
N Az z z  N Az z
 0
z …(3); Tomando el límite de esta expresión para obtener la
descripción punto a punto del proceso de transferencia de materia:
N Az z z  N Az z
 Lim  Lim 0
z 0 z z 0 …(4), con lo cual se obtiene la siguiente ecuación
diferencial:
dN Az dN Az
 0 0
dz , o de forma equivalente: dz …(5). Esta última expresión
significa que la densidad de flujo de materia a través de un elemento diferencial dz es
constante.
Integrando la Ec. (5) respecto a la variable independiente:

 
 dN Az 
  dz  0dz
 dz 
lo cual resulta N Az  C1 …(6).
Ahora se sustituye la ley de Fick en la expresión anterior:
 
N Az  x A N Az  N Bz  cDAB A
dx
dz …(7). En la cual NBz vale cero por estar en
reposo. Obsérvese que esto no significa que no exista B en el elemento de control donde
se realiza el balance de materia.
Rearreglando la ley de Fick simplificada de acuerdo a la Ec. (7):
dx dx
N Az  x A N Az  cDAB A N Az  1  x A   cDAB A
dz , factorizando NAz, dz y despejando:
dx / dz
N Az  cDAB A
 1  xA  …(8). Reemplazando el miembro izquierdo de la Ec. (6)
por el miembro izquierdo de la Ec. (8) de acuerdo con la propiedad transitiva de la
igualdad:
dx / dz
cDAB A C
 1  xA  1 … (9), puesto que el coeficiente de difusividad y la concentración
total de las especies es constante, la ecuación (9) también se puede escribir de la
siguiente forma:
dx / dz C
 A  C2 C2  1
 1  xA  …(10), donde cDAB . Integrando la Ec. (10) para encontrar
la distribución de fracciones mol en la celda:

 
 dx A / dz 
   1 dz  C2 dz
  1  x A   , de donde se obtiene:
ln  1  x A   C2 z  C3
…(11)
La cual es la solución general de la ecuación diferencial.
Con la finalidad de particularizar esta expresión, se utilizan las condiciones de frontera
señaladas en la Fig. 1, lo cual produce un sistema de dos ecuaciones lineales
independientes con dos incógnitas y algebraicamente el sistema es consistente
determinado, es decir, tiene solución única:
ln  1  x A1   C2 z1  C3
…(12), Afectando por (-1) la Ec. (12)
 ln  1  x A1   C2 z1  C3
…(13) y de la sustitución de la otra condición de frontera:
ln  1  x A2   C2 z2  C3
…(14). Sumando ambas ecuaciones:
ln  1  x A2   ln  1  x A1   C2 z2  C2 z1
, de donde del lado izquierdo se aplican las
propiedades de los logaritmos y del lado derecho se factoriza C2.
 1  x A2  1  1  x A2 
ln    C2  z2  z1  ln    C2
 1  x A1  , o bien:
z2  z1  1  x A1 
De cualquiera de las ecuaciones (12 o 14) se despeja C3. Si se elige la Ec. (12).
C3  ln  1  xA1   C2 z1
. Reemplazando C3 en la solución general Ec. (11) sin sustituir
aún C2:
ln  1  x A   C2 z  ln  1  x A1   C2 z1
; simplificando esta expresión:
 1  xA 
ln    C2  z  z1 
 1  x A1  y finalmente reemplazando C2:
 1  x A  z  z1  1  x A2 
ln   ln  
 1  x A1  z2  z1  1  x A1  . El coeficiente del término del miembro derecho se
puede escribir como exponente en virtud de las propiedades de los logaritmos:
z  z1
 1  xA   1  x A2  z2  z1
ln    ln  
 1  x A1   1  x A1  …(15) y finalmente tomando al inversa de la
función logaritmo natural de ambos miembros de la Ec. (15) se obtiene la Ec. (16):
z  z1
1  x A  1  x A2  z2  z1
 
1  x A1  1  x A1 
…(16). A veces es útil despejar xA para trazar los perfiles de
concentración:
z  z1
 1  x A2  z2  z1
1  x A   1  x A1   
 1  x A1 
Por ejemplo, supóngase que xA1=0.9 y xA2=0.5. Trace el perfil de fracciones mol.
En este caso se define =(z-z1)/(z2-z1). Obsérvese que no hay necesidad de definir z1 y
z2 por separado. Nótese que aunque el líquido fuera “puro” no se puede poner xA1=1
porque el balance se efectúa en la fase gas.

 xA
0.00 0.90
0.10 0.88
0.20 0.86
0.30 0.84
0.40 0.81
0.50 0.78
0.60 0.74
0.70 0.69
0.80 0.64
0.90 0.57
1.00 0.50 Fig. 2 Perfil de fracciones mol de A

Si desea calcular la concentración media de A, puesto que la distribución de


concentraciones es una función continua, se emplea el teorema del valor medio en la Ec.
(16):

x 
xB  xB1  B 2 
 xB1  …(17), en la cual se reemplaza xB en lugar de 1-xA con la
finalidad de simplificar los cálculos. Por lo tanto:
z2 z  z1


x  2  z1
z
xB1  B 2  dz


1 
 xB1   xB 2 
xB med 
z1 xB med  xB1   d
z2  z1 x
 B1 
, o bien 0 . Empleando fórmulas
de integrales elementales:
1
xB1  xB 2 
xB med   
ln  xB 2 / xB1   xB1  0,
evaluando:
xB1  x   x 0 
1
xB1  x 1 
xB med  
B2
 
B2
  xB med  
B2
  1
ln  xB 2 / xB1   xB1   xB1   ln  xB 2 / xB1   xB1 
 ,   , lo cual
puede arreglarse como sigue:
xB1  xB 2  xB1 
xB med   
ln  xB 2 / xB1   xB1 
y entonces la concentración media de B es:
xB 2  xB1
xB med 
ln  xB 2 / xB1 
…(18) o de forma equivalente:
x x
1  x A med  A1 A2
 1  x A2 
ln  
 1  x A1  .
Adicionalmente se puede encontrar el valor de z para el cual el valor de la
concentración puntual es igual al valor de la concentración media igualando (17) con
(18):

xB 2  xB1 x 
 xB1  B 2 
ln  xB 2 / xB1   xB1  y despejando :
 xB 2  xB1 
ln  
 xB 2  xB1   xB 2   xB1 ln  xB 2 / xB1    
ln     ln  
 xB1 ln  xB 2 / xB1    xB1  , de donde ln  xB 2 / xB1 
, o bien
 xB 2  xB1 
ln  
 xB1 ln  xB2 / xB1  
zmed  z1   z2  z1 
ln  xB 2 / xB1 
.
Para el caso ejemplificado arriba, med es entonces: med  0.5657, y su
correspondiente par ordenado obtenido de Ec. (17) es xBmed=0.2485 como se ha
señalado en la gráfica del perfil.

Problema II. Un cilindro de un material sólido A que se sublima (Fig. 3) se encuentra


rodeado de una capa estancada de un gas B. Partiendo del balance de materia deduzca
una expresión para calcular el perfil de concentraciones o fracciones mol de A como
una función de la posición r.
Gas B

r1 Þ xA1
r2 r2 Þ xA2
r1 Sólido A

NAr
L

Fig. 2 Sublimación de un sólido A en contacto con un gas B.

Suposiciones:
h) La cantidad de A que se sublima es pequeña comparada con la cantidad de de
materia en el sólido, por lo cual se considera que r1=constante.
i) La sublimación ocurre solo a través de la superficie lateral del sólido con una
rapidez constante. Esto equivale a decir que el sólido tiene longitud infinita o no
hay efectos de borde.
j) El gas B es insoluble en el sólido A, por lo cual no hay difusión de B en A pero
sí de A en B.
k) La corriente de gas B se comporta como un fluido estancado y adquiere la forma
cilíndrica.
l) El proceso está en estado estacionario.
m) La presión y la temperatura son constantes.

Balance de materia en un sistema abierto en estado estacionario:


El área de transferencia de materia se puede calcular como el área lateral de un cilindro,
entonces el balance de materia aplicado a un elemento finito delta-r se puede escribir
como:

2 N Ar r r  2 N Ar  r  r   0
r r …(1), dividiendo por el -2 delta-r
2 N Ar r r  2 N Ar r r  r  r  0

2r 2r …(2), simplificando esta ecuación:
N Ar r r
 r  r   N Ar r r
0
r …(3); Tomando el límite de esta expresión para
obtener la descripción punto a punto del proceso de transferencia de materia:
N Ar r r  r  r   N Ar r r
Lim  Lim 0
r 0 r z 0
. Sumando cero
N Ar r  r  r  r   N Ar r r  N Ar r r r  N Ar r  r r
Lim 0
 r 0 r , rearreglando
N Ar r r  r  r   N Ar r  r r  N Ar r r r  N Ar r r
Li m 0
 r 0 r , desarrollando
N Ar r r  r  N Ar r r  N Ar r
Lim  r Lim 0
r 0 r r 0 r , aplicando el límite:
dN Ar dN Ar
Lim N Ar r r
r 0 N Ar  r 0
r 0 dr , lo cual produce: dr , que es la derivada del
dN Ar d  rN Ar 
N Ar  r 
producto NAr*r, es decir: dr dr …(4)
Entonces la ecuación diferencial del balance de materia es:
d  rN Ar 
0
dr …(5). Esta última expresión significa que el producto de la densidad de
flujo de materia y el radio a través de un elemento diferencial dr es constante.
Integrando la Ec. (5) respecto a la variable independiente:

 
 d  rN Ar  
  dr  0dr
N Ar 
C1
 dr  lo cual resulta r …(6).

Ahora se sustituye la ley de Fick en la expresión anterior:


 
N Ar  x A N Ar  N Br  cDAB A
dx
dr …(7). En la cual NBz vale cero por estar en
reposo. Obsérvese que esto no significa que no exista B en el elemento de control donde
se realiza el balance de materia.
Rearreglando la ley de Fick simplificada de acuerdo con la Ec. (7):
dx dx
N Ar  xA N Ar  cDAB A N Ar  1  x A   cDAB A
dr , factorizando NAr, dr y despejando:
dx / dr
N Ar  cDAB A
 1  xA  …(8). Reemplazando el miembro izquierdo de la Ec. (6)
por el miembro izquierdo de la Ec. (8) de acuerdo con la propiedad transitiva de la
igualdad:
dx / dr C1
cDAB A 
 1  xA  r … (9), puesto que el coeficiente de difusividad y la concentración
total de las especies es constante, la ecuación (9) también se puede escribir de la
siguiente forma:
dx / dr C2 C
 A  C2  1
 1  xA  r …(10), donde cDAB . Integrando la Ec. (10) para encontrar
la distribución de fracciones mol:

 
 dx A / dr  dr
   1 dr  C2
  1  xA   r
, de donde se obtiene:
ln  1  x A   C2 ln  r   C3
…(11)
La cual es la solución general de la ecuación diferencial.
Con la finalidad de particularizar esta expresión, se utilizan las condiciones de frontera
señaladas en la Fig. 2, lo cual produce un sistema de dos ecuaciones lineales
independientes con dos incógnitas y algebraicamente el sistema es consistente
determinado, es decir, tiene solución única:
ln  1  x A1   C2 ln  r1   C3
…(12), Afectando por (-1) la Ec. (12)
 ln  1  x A1   C2 ln  r1   C3
…(13) y de la sustitución de la otra condición de
frontera:
ln  1  x A2   C2 ln  r2   C3
…(14). Sumando ambas ecuaciones:
ln  1  x A2   ln  1  x A1   C2 ln  r2   C2 ln  r1 
, de donde ambos lados se aplican las
propiedades de los logaritmos y del lado derecho se factoriza C2.
 1  x A2 
ln  
 1  x A2    r2    1  x A1 
ln    C2 ln    C2 
 1  x A1    r1   , o bien: ln  r2 / r1 
De cualquiera de las ecuaciones (12 o 14) se despeja C3. Si se elige la Ec. (12).
C3  ln  1  x A1   C2 ln  r1 
. Reemplazando C3 en la solución general Ec. (11) sin
sustituir aún C2:
ln  1  x A   C2 ln  r   ln  1  x A1   C2 ln  r1 
; simplificando esta expresión:
 1  xA  r
ln    C2 ln  
 1  x A1   r1  y finalmente reemplazando C2:
 1  x A  ln  r / r1   1  x A2 
ln   ln  
 1  xA1  ln  r2 / r1   1  x A1  . El coeficiente del término del miembro derecho se
puede escribir como exponente en virtud de las propiedades de los logaritmos:
ln  r / r1 
 1  xA   1  x A2   r2 / r1 
ln
ln    ln  
 1  x A1   1  x A1  …(15) y finalmente tomando al inversa de la
función logaritmo natural de ambos miembros de la Ec. (15) se obtiene la Ec. (16):
ln  r / r1 
 1  x A   1  x A2  ln  r2 / r1 
  
 1  x A1   1  x A1  …(16). Obsérvese que otras expresiones son posibles,
partiendo de:
 1 x 
 1  x A2  ln  A2
 1 x A1 

ln  
 1  xA   1  x A1  ln r / r ln  1  x A   ln  r  ln  r2 / r1 
ln    1    
 1  x A1  ln  r2 / r1  1  x A1   r1 
,  , o bien:
 1 x A2 
ln  
 1 x A1 
1  xA  r  ln  r2 / r1 
 
1  x A1  r1 
, etc.
Si se despeja xA para trazar los perfiles de concentración de la Ec. (16):
ln  r / r1 
 1  x A2   r2 / r1 
ln
x A  1   1  x A1   
 1  x A1 
Por ejemplo, supóngase que xA1=0.9 y xA2=0.5. Trace el perfil de fracciones mol.
En este caso se define =ln(r/r1)/ln(r2/r1). donde r1 =2 y r2 =4.
r  xA
2.0 0.000 0.900
2.2 0.138 0.875
2.4 0.263 0.847
2.6 0.379 0.816
2.8 0.485 0.782
3.0 0.585 0.744
3.2 0.678 0.702
3.4 0.766 0.657
3.6 0.848 0.609
3.8 0.926 0.556
4.0 1.000 0.500 Fig. 2 Perfil de fracciones mol de A

Si desea calcular la concentración media de A, puesto que la distribución de


concentraciones es una función continua, se emplea el teorema del valor medio en la Ec.
(15):
 1 x A2 
ln  
 1 x A1 
r  ln  r2 / r1 
x B  x B1  
 r1  …(17), en la cual se reemplaza xB en lugar de 1-xA con la
 1  x A2  l
a  ln  
finalidad de simplificar los cálculos y  1  x A1  ln  r2 / r1  . Por lo tanto:
r2


a
r
xB1   rdr
r1  r1 
xB med  r2 r2

 
2 xB1
rdr xB med  r a 1dr
r1
, o bien
r1a r 2
2
 r1
2
 r1
. Empleando fórmulas
de integrales elementales:
2x r2
xB med  a 2 2B1 r a 2

r1 r2  r1  a  2  r1
 , evaluando:
xB med 
2 xB1
r a 2
 r1a 2 
r1a r 2
2
.
 r1 2
  a  2
2

Adicionalmente se puede encontrar el valor de r para el cual el valor de la concentración


puntual es igual al valor de la concentración media igualando (17) con (18):
 1 x A2 
ln  
 1 x A1 
r  ln  r2 / r1 
2 xB1
r a 2

 r1a 2   med 
r1a r 2
2
 r1 2
  a  2
2
 r1 
y despejando r:
ln  r2 / r1  ln  r2 / r1 



 2 xB1 r2a 2  r1a 2   ln  1 xA2 
  1 xA1 
r 
  med  rmed  r1  a 2 2
 
 2 xB1 r2a 2  r1a 2  ln 1 xA2 
  1 x A1 
 
 r1a r22  r12  a  2  
   r1 
, de donde   
 r1 r2  r1  a  2  