Preguntas polímeros

Describa los materiales poliméricos en función de los distintos tipos de cadenas y

enlaces presentes. Relacione la descripción con aplicaciones tecnológicas.

Los materiales poliméricos pueden presentar distintos tipos de estructuras moleculares, entre
ellas se encuentran

 Polímeros lineales: donde las unidades manoméricas se unen unas con otras formando
cadenas sencillas. Estas largas cadenas son flexibles y se comportan como una “masa
de fideos”. Las cadenas de los polímeros lineales se unen entre sí por fuerzas
electroestáticas de Van der Waals.
 Polímeros ramificados: sus cadenas principales están conectadas lateralmente con
otras cadenas secundarias
 Polímeros entrecruzados: donde las cadenas lineales adyacentes se unen
transversalmente en varias posiciones mediante enlaces covalente.
 Polímeros reticulados. Las unidades manoméricas trifuncionales, que tienen enlaces
covalentes activos, forman redes tridimensionales. Un polímero entrecruzado se
puede clasificar como un polímero reticulado.

Los polímeros termoplásticos (polietileno) generalmente poseen cadenas lineales o

ramificadas flexibles. Los polímeros termoestables (poliuretanos) poseen redes rígidas
tridimensionales (las cadenas pueden ser lineales o ramificadas). Mientras que los elastómeros
(hule natural) consistes en cadenas ligeramente entrelazadas.

¿Cuál es el campo de aplicación de los polímeros y cuáles son las limitaciones o

parámetros que gobiernan la selección de los mismos?

El campo de aplicación de los polímeros es muy amplio, por ejemplo envase y embalaje, en
construcción (PVC), eléctricos, transporte, etc. Los factores a tener en cuenta a la hora de
seleccionar un material polimérico son del tipo mecánico, térmico, medio ambiental, eléctrico,
estética, de fabricación y económicos.

Reducción de costos:

 Integración de funciones y libertad de diseño

 Reducción del número de operación de acabado.
 Disminución de la cantidad de materia prima.

Eficacia de utilización

 Reducción de peso.
 Resistencia a impactos.
 Confort (reducción de ruidos y amortiguación de vibraciones).
 Mejora en la resistencia a la corrosión.
El polipropileno es un material semicristalino y el polimetilmetacrilato (PMMA) es
un material amorfo. Describa mediante un gráfico E (módulo) vs temperatura sus
distintos comportamientos

En los polímeros se puede definir un módulo de relajación, el cual es un módulo elástico

dependiente del tiempo para polímeros viscoelásticos.

Para caracterizar completamente el comportamiento viscoelásticos de un polímero se deben

determinar los esfuerzos de relajación en un intervalo de temperaturas.

De esta figura cabe destacar: la disminución de Er(t) con el tiempo y el desplazamiento de las
gráficas a valores inferiores de Er(t) al aumentar la temperatura.

Para representar la influencia de la temperatura, se toman datos puntuales correspondientes a

un determinado tiempo de la gráfica anterior y se grafica el logaritmo de Er(t) frente a la
temperatura.
A bajas temperaturas el material es rígido y frágil, donde su módulo es casi independiente de
la temperatura. Luego al aumentar la temperatura el modulo cae abruptamente región
denominada reblandecimiento o la región de transición vítrea donde se encuentra Tg a
temperaturas superiores, las vibraciones comienzan a mover las cadenas moleculares zona
denominada gomoelástica el material se deforma como el caucho. Al final las dos regiones de
elevada temperatura son la del flujo gomoelástico y del flujo viscoso.

La grafica de un material amorfo es la misma que la presentada anteriormente. Por otro lado
un polímero cristalino o semicristalino. La diminución del módulo en la temperatura T g es
mucho menos pronunciada y este valor se mantiene en niveles elevados al aumentar la
temperatura hasta llegar a la temperatura de fusión.

Si el PMMA (polimetilmecrilato) es ensayado a 1°C muestra un comportamiento

frágil, en cambio si es ensayado a 30°C tiene un comportamiento más dúctil.
Explique el porqué de este comportamiento
Este comportamiento se explica por el fenómeno de transición vítrea, debido al aumento de
temperatura hay una disminución del módulo elástico. A bajas temperaturas las vibraciones de
los átomos tienen pequeñas amplitudes y son relativamente independientes. De este modo se
genera gran número de enlaces secundarios o no covalentes entre cadenas adyacentes. Al
aumentar la temperatura, las vibraciones incrementan su magnitud y se coordinan hasta tal
punto que se producen movimientos de traslación de cadenas
Como se calcula el peso molecular de un polímero
Dado que cuando se sintetizan los polímeros no todas la cadenas crecen con la misma
longitud, resulta una distribución de longitudes de cadena o pesos moleculares. Generalmente
se especifica un peso molecular medio.

Existen varias maneras de definir el peso molecular medio

 El peso molecular medio numérico, el cual se obtienen distribuyendo las cadenas en

una serie de intervalos de tamaño y luego determinando la fracción en número total
de cadenas correspondiente a cada intervalo de tamaño.

̅𝑛 = ∑ 𝑥𝑖 ∗ 𝑀𝑖
𝑀

 El peso molecular medio másico, el cual se obtienen distribuyendo las cadenas en una
serie de intervalos de tamaño y luego determinando la fracción en peso de las
moléculas correspondiente a cada intervalo de tamaño.

̅𝑤 = ∑ 𝑤𝑖 ∗ 𝑀𝑖
𝑀

Donde Mi representa el peso molecular medio del intervalo de tamaño i

Una forma de expresar el tamaño medio de cadena de un polímero es con el grado de

polimerización n,

̅𝑛
𝑀
𝑛𝑛 =
𝑚
̅
̅𝑤
𝑀
𝑛𝑤 =
𝑚̅

Donde 𝑚
̅ es el peso molecular de la unidad manomérica

𝑚
̅ = ∑ 𝑓𝑖 ∗ 𝑚𝑖

Describa los materiales poliméricos en términos de su comportamiento mecánico y

térmico
Según su comportamiento térmico y mecánico los polímeros se pueden clasificar como:

 Polímeros termoplásticos: compuesto de largas cadenas lineales o ramificadas, por lo

general se comportan de manera dúctil. Las cadenas individuales están entrelazadas.
Entre átomos de distintas cadenas hay enlaces de van der Waals relativamente
débiles, lo que permite a las distintas cadenas desenlazarse al aplicarle esfuerzos
exteriores. Los termoplásticos pueden ser amorfos o cristalinos, mientras más
cristalinos mayor es su resistencia. Al calentarse se ablandan y se funden. La
degradación a altas temperaturas ocurre en estado líquido. La capacidad de fundirse y
hace que sean fácilmente reciclables.
Algunos ejemplos son el polietileno, el cloruro de polivinilo (PVC)
 Polímeros termoestables: están compuestos de cadenas lineales o ramificadas que
están intensamente enlazadas de manera cruzada entre sí para formar estructuras de
red tridimensionales. Estos son más resistentes, pero más frágiles que los
termoplásticos. Los termoestables no se funden al calentarse sino que comienzan a
descomponerse (se destruyen los enlaces covalentes). No es fácil volverlo a procesar
después que ha ocurrido la reacción de entrecruzamiento y por lo tanto su reciclaje es
difícil.
Algunos ejemplos poliéster, fenólicos, resinas epoxis.
 Polímeros elastómeros, se conocen como hules (o cauchos). Tienen deformaciones
elásticas de más del 200%. Pueden ser termoplásticos o termoestables ligeramente
entrelazados. Las cadenas consisten en moléculas parecidas a resortes que pueden
estirarse de manera reversible.
Algunos ejemplos son el poliisopreno (neumáticos), siliconas, hule natural.