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AGENDA

Día 1

 Línea Química
 Etch
 Neutralizado
 Catalizador
 Acelerador
 Níquel electroless
 Procesos Electrolíticos
 Cobre ácido
 Níquel multicapas
 Activador de cromo
 Cromo decorativo
 Corrosión de acabados decorativos
 Trouble shooting
Línea Química
Typical Macro Flow Diagram
Pre Plate Copper Nickel Chrome
processes Processes
Processes
Cleaner Inmersion Semi Bright Chrome
Copper Nickel Predip
Etch Strike Bright Satín
Cooper Nickel Nickel Hexa Chrome
OR
Neutralizer Acid MP Nickel Tri Chrome
Cooper
OR
Pre
Activator MC Nickel
Activator

Accelerator

Electroless
Nickel
ABS ESTRUCTURA
ATAQUE
QUIMICO
Ataque Químico

El Ataque es una solución ácida fuertemente oxidante que micro-ataca


y químicamente disuelve las partículas del Butadieno en la superficie del
ABS, creando miles de agujeros microscópicos, lo cual provee sitios de
adhesión para la capa metálica.

Esto se observa por el grado del efecto matizado en la superficie del


plásticos mordentado y seco, cuando se compara con el lustre de una pieza
nueva.
Ataque Químico

A Platform Specialty Products Company.


Ataque Químico Ejemplo

Solución
de trabajo
NEUTRALIZADO
Neutralizado

• Etapa en donde se reducen los iones del Cromo Hexavalente (Cr6+)


remanentes (sobrantes) que no son removidos en los enjuagues
intermedios a Cromo Trivalente (Cr3+)

• Si estos sobrantes de Cr6+ no se remueven, estos interfieren con la


absorción del ACTIVADOR de Paladio y NO habrá un buen
depósito.

• Arrastres de Cr6+ al ACTIVADOR oxidan el coloide de Estaño -


Paladio
Corte transversal ABS Neutralizador

Cr (VI) Reducción La reducción de cromo hexavalente se lleva a cabo


por la simple inmersión en el neutralizado,

El producto que se emplee para reducir el cromo


hexavalente se consume por mera reacción
química y por arrastre.

Baja concentración del neutralizador disminuye la


eficiencia para reducir cromo VI.

El método de análisis se basa en la oxidación del


reductor a través del bromato de potasio.
ACTIVADOR
ACTIVADOR

• Un Activador o Catalizador, es una solución que en algunos de los casos contienen metales
preciosos tales como el paladio, platino y oro.

• Su objetivo es proveer de sitios catalíticos sobre la superficie del plástico para que el
electroless (Cu ó Ni) se pueda depositar. Normalmente se utilizan soluciones coloidales de
Paladio y Cloruro Estañoso (Sn2+) en un medio con exceso de Acido Clorhídrico.

• Este coloide de Paladio/Estaño es adsorbido químicamente por los orificios producidos por el
ataque, después de enjuagar en esta etapa de activación, el paladio queda en la superficie del
plástico y rodeada por Hidróxido Estañoso Hidrolizado

• Cuando se procesan las partes el primer cambio notable es que las piezas adquieren un
cambio de color a ligeramente paja o café. Este es indicativo de que el activador esta
trabajando apropiadamente.

• Es muy importante que las concentraciones del ácido clorhídrico y estaño (II) sean
mantenidos en el activador, sin ellos el paladio no es estable. El resultado es que se precipite
el coloide, debiendo desechar y preparar ésta costosa solución nuevamente.
ACTIVADO
R
ACTIVADOR

Coloide Paladio y Estaño

Parte plástica
atacada

Paladio-Estaño depositado a partir del Activator


ACELERADOR
ACELERADOR

• La función del Acelerador es remover Hidróxido de Estaño (𝐒𝐧𝟐+) de las


piezas que previamente se activaron, dejando expuestos los sitios
catalíticos de Pd. Si el estaño no es eliminado, en la etapa del Electroless
puede no haber depósito en la superficie. La mayoría de los aceleradores
reducen el Cr6+ atrapado en barrenos y zonas ocultas.

• El Acelerador es especialmente sensitivo a las contaminaciones. El Ácido


Clorhídrico no tolera altas concentraciones de contaminantes, pero las
sales ácidas (Fluoruros) pueden tolerar mucho mayores contaminantes,
agentes reductores (Bisulfito de Sodio) son utilizados para alargar la vida
del producto.
ACELERADOR
ACELERADOR

El estaño es removido por el acelerador el paladio metálico


queda expuesto en la superficie
Paladio
NIQUEL
ELCTROLES
S
Níquel Electroless

• El paso final en la preparación de la pieza plástica es la depositación de una película adherente en la


superficie por medio de una reducción química. Esto es lo que dará la característica de conductividad a la
superficie.

• Estas soluciones contienen las sales metálicas junto con un agente reductor y estabilizadores.

• Cuando la pieza se sumerge en este baño, el paladio en la superficie del ABS inicia la deposición del metal.

• Una vez que la deposición empieza, el depósito metálico actúa como su propio catalizador haciendo la
deposición extensa y la reacción se vuelve sostenida, mientras va cubriendo todo el material plástico con
una capa de Níquel metálico.

• Los baños de níquel son fáciles de controlar y generalmente son muy estables.
Níquel Electroless
Níquel Electroless

10 micro-pulgadas
Níquel metal

El Ni metal es químicamente depositado del Macuplex J64® Níquel Electroles sobre el paladio metálico
expuesto que actúa como un receptor para el depósito inicial de níquel metal.
La depositación de Ni metal es auto catalítica después de que el Paladio ha sido recubierto (Ni a Ni).
Níquel Electroless

• El espesor de Níquel Electroless sobre piezas de ABS es de 10 a 12


milipulgadas.

• Su resistencia depende del espesor y del contenido de Fósforo.

• Tolerancia a contaminación metálica:


– Meno de 5 ppm de Cobre
– Menos de 5 ppm de Estaño
– Menos de 25 ppm de Cromo
– Menos de 1 ppm de Plomo
COBRE POR

INMERSIO
N
Cobre por Inmersion

• El proceso de cobre por inmersión es usado para el proceso de metalizado de plástico utilizado después
del proceso de níquel electroless, es usado para mejorar las condiciones de adherencia cuando el proceso
de cobre acido es aplicado subsecuentemente, bajo estas condiciones no es necesario la aplicación de
corriente

• Las características de adhesión y la uniformidad del depósito de cobre de inmersión dependen en cierta
medida en el proceso químico de níquel que se utiliza. Esto es particularmente cierto en consideración de
la uniformidad del depósito alcanzable. En consecuencia, se deduce que en cada caso uno debe verificar si
los procesos son compatible entre sí.

• Los revestimientos de cobre de inmersión depositados pueden ser directamente pre-cobrizados o, si es


necesario, metalizados con cobre acido brillante, sin ningún tratamiento intermedio.
Línea
Electroquímic
a
Typical Macro Flow Diagram
Pre Plate Copper Nickel Chrome
processes Processes
Processes
Cleaner Inmersion Semi Bright Chrome
Copper Nickel Predip
Etch Strike Bright Satín
Cooper Nickel Nickel Hexa Chrome
OR
Neutralizer Acid MP Nickel Tri Chrome
Cooper
OR
Pre
Activator MC Nickel
Activator

Accelerator

Electroless
Nickel
PRODUCTOS USADOS EN ELECTROPLATING
METALIZADO DE PLÁSTICO
COBRE ÁCIDO PARA METALIZADO DE PLÁSTICO

Beneficios de la nueva generación de los electrolítos de cobre ácido.

Este recubrimiento puede ser usado como una


capa intermedia en diversas aplicaciones de
acabados en níquel-cromo tales como:
- Plásticos como el ABS & ABS/PC
- Acero
- Latón
- Aluminio
- Zinc die-cast

CUPROSTAR & CuMac Optima son ideales


cuando se require alta nivelación con
excelente brillo.

Ideales para trabajar a altas densidades de


corriente sin provocar quemaduras.
JULY 2019
A Platform Specialty Products Company.
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COBRE ÁCIDO PARA METALIZADO DE PLÁSTICO

Ventajas y beneficios

 Excelente brillo en todas las áreas de


densidad de corriente.
 Depósitos brillantes y dúctiles
 Ideal para números de parte que requieren
alta nivelación.
 Se puede ajustar el grado de nivelación de
acuerdo a las necesidades.
 Excelente poder de penetración.
 Baja tendencia a generar problemas de
quemado en zonas de alta densidad
de corriente.
COBRE ÁCIDO PARA METALIZADO DE PLÁSTICO

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COBRE ÁCIDO PARA METALIZADO DE PLÁSTICO

COBRE ÁCIDO
PRODUCTOS USADOS EN ELECTROPLATING
METALIZADO DE PLÁSTICO
SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

• Un sistema de níquel multicapas se aplica como un acabado


decorativo tanto para metalizado de plástico y sobre metal.
• Este sistema debe de combinar resistencia a la corrosión
con
una apariencia atractiva y de brillo lustroso.
SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

APARIENCI
A
La apariencia visual de las piezas niqueladas es el
requerimiento más para aceptación de
componentes importante por la producción de
componentes atractivos
el visualmente
cliente final.
son La
un buen indicador
de un buen diseño de procesos y control de procesos pero los
estándares de la industria automotriz requieren de un mayor
performance de los tales como
recubrimientos performance adhesión, la
térmico,
distribución deresistencia
espesores. a corrosión y
buena
SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

ESPESOR & MORFOLOGÍA


La composición y estructura de cada una de las capas es
importante para tener buena apariencia, resistencia a la corrosión,
adhesión y propiedades térmicas. Un buen control de procesos es
necesario para controlar los orgánicos empleados en los procesos y
las contaminaciones. También se requiere de un buen diseño de
rack para alcanzar espesores uniformes. Espesores uniformes en
toda la pieza favorecen una morfología uniforme.
SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

MORFOLOGÍA

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SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

REQUERIMIENTOS DE LOS OEM´S

39
SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

RESISTENCIA A LA CORROSIÓN
El Sistema de níquel multicapas en conjunto con el cromo funcionan como un Sistema
para maximizar la Resistencia a la corrosión sin sacrificar la apariencia. Para la mayoría de
las aplicaciones se emplea un Sistema de tres capas diferentes de níquel. La primera capa
de níquel es semibrillante, seguida de una capa de níquel brillante y finalmente el níquel
microporoso. La capa de níquel semibrillante tiene un valor de potencial catódico alto (150
– 175 mV) relativo al níquel brillante; El potencial absoluto del níquel brillante debería de
estar entre 225 – 250 mV. La capa anódica de níquel brillante se corroe con preferencia
con respecto a la capa semibrillante inferior; sin embargo, el alto potencial absoluto de la
capa de níquel brillante inhibe aún más la corrosión.
SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

RESISTENCIA A LA CORROSIÓN
La capa de níquel de menor espesor tiene un potencial catódico
relativa menor (10 – 40 mV) a la capa de níquel brillante y contiene
partículas inertes co-depositadas con el níquel. Las partículas
hacen que la capa de cromo sea discontinua creando miles de
microporos por unidad de área. Estos microporos generan miles de
sitios activos con un potencial eléctrico muy bajo por sitio. Es
importante controlar los espesores de cromo para no cubrir por
complete los sólidos co-depositados.
SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

MECANISMO DE CORROSIÓN

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SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

MECANISMO DE CORROSIÓN

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SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

MECANISMO DE CORROSIÓN
SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

MECANISMO DE CORROSIÓN

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SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

NÍQUEL SEMI - BRILLANTE


Se recomienda agitación con aire moderada o bien agitación por
eductores. Filtración Continua (5 micras) a ≥ dos (2) turnovers por
hora recomendada). Se recomienda dar tratamiento con carbón
activado (2 g/L) y peróxido de hidrógeno (2 ml/L) cada tres meses.
Se recomienda electrolizar a baja densidad de corriente para
remover contaminantes metálicos (Cobre). La concentración máxima
de cobre permitida no debe de exceder las 10 ppm. Se recomienda
realizar celda Hull diario.
SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

NÍQUEL BRILLANTE
Se recomienda agitación con aire moderada o bien agitación por
eductores. Filtración Continua (5 micras) a ≥ dos (2) turnovers por
hora recomendada. Se recomienda dar tratamiento con carbón
activado (2 g/L) y peróxido de hidrógeno (2 ml/L) cada tres meses.
Se recomienda electrolizar a baja densidad de corriente para
remover contaminantes metálicos (Cobre). La concentración máxima
de cobre permitida no debe de exceder las 10 ppm. Se recomienda
realizar celda Hull diario.
SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

NÍQUEL MICROPOROSO
Se recomienda agitación con aire vigorosa o bien agitación por
eductores, las bolsas anódicas deben de ser de polipropileno. No se
recomienda filtración continua. Se requiere Filtración continua con
carbón por 24 horas cada mes (6 kg/1000 litros); Se recomienda
cambiar las bolsas anódicas una vez por mes. Electrolizar a baja
densidad de corriente para remover contaminantes metálicos
(Cobre). La concentración máxima de cobre permitida no debe de
exceder las 10 ppm. Se recomienda realizar celda Hull diario.
SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

Pruebas Físicas

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SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS
Estrés & Ductilidad

El estrés y la ductilidad del depósito están en función de los


aditivos orgánicos, orgánicos descompuestos así como
contaminantes metálicos. El estrés del depósito se mide con
base en la ASTM Method B636. El estrés y ductilidad del
depósito pueden ser manejados con tratamiento
programados de peróxido y carbón s además
activado, electrolisis a baja densidad de de
corriente.
SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

Stress NICKEL PLATING Procedure


SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

Stress NICKEL PLATING Procedure

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SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

Stress NICKEL PLATING Procedure

Results Report Example


SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS
Ductility NICKEL Layers

ASTM B 490
SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

Ductility NICKEL Layers

Results Report Example


SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

Sulfur Analyzer NICKEL Foils


Equipment used for measure the sulfur level in the nickel foils

Nickel Foil > 25 microns


(2 grams)
SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

Sulfur Analyzer NICKEL Foils Report

Results Report Example


SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

TOC Analyzer NICKEL Solutions

It is used to determine very low levels of TOC in copper, nickel and zinc solutions.
SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

TOC Reference – CHRYSLER PS-8810

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SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS
Conteo de Poros
• La función principal de los microporos es crear miles de pequeños sitios activos por la
co-depositación de partículas inertes que hacen una capa de cromo discontinua.

• Estos poros reducen el potencial de corrosión en toda la superficie de la pieza


cromada.

• Los sitios de corrosión tienen cierto potencial determinado por el tamaño y número
de poros en toda la superficie. Entre mayor sea el potencial más rápido va a ocurrir
la corrosión en el sustrato (si aplica). Ejemplo:
Si hay solo un sitio por unidad de área con un potencial de 1 Volt, la corrosión
ocurrirá de forma rápida. Con 100,000 poros por unidad de área el potencial se
reduce a 0.00001 volts para cada sitio.
SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

Conteo de Poros

Como contar los poros


Dubpernell Test o Fuhrmann Test
– Determina el número de poros en la capa de cromo
generados por la capa de níquel microporoso.
– Se deposita cobre sobre la capa de cromo para
rebelar el número de poros.
SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

Conteo de Poros
Fuhrmann Test Kit
SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

Conteo de Poros
Fuhrmann Test Kit

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SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

Conteo de Poros

A Platform Specialty Products Company. 64


SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

Conteo de Poros

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SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

STEP

• (Simultaneous Thickness and Electrochemical Potential)


• Mecanismo que involucra la diferencia de potencial eléctrico entre dos capas diferentes
de níquel.
• La capa menos noble (más anódica) se va a corroer con mayor preferencia con
respecto a la capa más noble (más catódica).
• La nobleza de la capa de níquel está controlada principalmente por
• la concentración de azufre contenida en el depósito.
• La corrosión no se puede evitar, pero si se puede controlar.
• Objetivo – manteniendo
pueda. Prevenir queel sustrato se corroa
rápidamente una apariencia aceptable 66
SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

STEP
Cathodic (Noble) Semibright Nickel
M
I
L
L
I Bright Nickel
V
O
L
T
S Micro-porous Nickel
Anodic (Active)
High Sulfur Nickel

0 0.1 0.55 0.6 1.25

Nickel Thickness (mils)


SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

Copper Accelerated Salt Spray

• ASTM: Standard Test Method for Copper Accelerated Acetic Acid-Salt Spray (Fog)
Testing (CASS Test)
• La solución salina con 5 partes de cloruro de sodio en % w/w por 95 partes de agua
Tipo IV (D 1193) más 0.25 gr cloruro de cobre (CuCl2.2H2O) por litro de solución
salina.

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SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS
Copper Accelerated Salt Spray

Results Report Example

A Platform Speialty Products Company. 69


SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS
Copper Accelerated Salt Spray

Results Report Example

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SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

Termo Ciclo

Alternando temperaturas altas & bajas basadas en una especificación.

Rangos de temperatura: -40°C a + 180°C

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SISTEMA DE NÍQUEL MULTICAPAS

Termo Ciclo

Results Report Example


PRODUCTOS USADOS EN ELECTROPLATING
METALIZADO DE PLÁSTICO
ACTIVADO DE CROMO
ANKOR NFDS

Previene problemas de White Washing

immt
lecken en
chrecken

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ACTIVADO DE CROMO
ANKOR NFDS

• Activación para depósitos de níquel


• Previene White Washing
– Junto con procesos ELPELYT & ANKOR 1120 H
• Baja densidad de corriente
– (10 - 50 mA/dm²), cath.

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ACTIVADO DE CROMO
ANKOR NFDS

• No se requiere enjuague entre el activador y


el cromo
• Trabaja a temperatura ambiente (15 - 25 °C)
• Tiempo: 10 - 60 seg
• Fácil make up (2.6 g/l) y mantenimiento

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ACTIVADO DE CROMO
ANKOR NFDS

77
ACTIVADO DE CROMO
ANKOR NFDS

Modo en que trabaja el activador de cromo

78
ACTIVADO DE CROMO
ANKOR NFDS

Mantener la superficie de níquel activa previene desviaciones en el proceso de cromado

79
CROMO DECORATIVO
ANKOR 1120

FORMULACIÓN DEL PROCESO DE CROMO DECORATIVO

80
CROMO DECORATIVO
ANKOR 1120

FORMULACIÓN DEL PROCESO DE CROMO DECORATIVO

Determina la conductividad del electrolito así como la tolerancia a


contaminantes metálicos.

Determina el brillo del recubrimiento; se mantiene en relación al


contenido de ácido sulfúrico.

Mejora el poder de penetración y la velocidad de depósito.

Determina la actividad del electrolito y el poder de


penetración.

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CROMO DECORATIVO

FORMULACIÓN DEL PROCESO DE CROMO DECORATIVO

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