Éteres cíclicos o

epóxidos
Oxidación de • En química general una • En química orgánica una oxidación es
oxidación se define como la una reacción que resulta en una
alquenos: pérdida de uno o más pérdida de densidad electrónica por
un carbono,
electrones por un átomo
epoxidación • Causas
• Formación de un enlace entre el
carbono y un átomo mas
electronegativo, O, N, Halógeno
• Rompimiento de un enlace entre
el C y el átomo menos
electronegativo, por lo regular H
• Con frecuencia una oxidación añade
oxígeno, mientras que con frecuencia
una reducción añade hidrógeno
Oxidación de • Se oxidan para dar epóxidos en el tratamiento con un peroxiácido
RCO3H como el ácido meta-cloroperoxibenzoico
alquenos • Un epóxido, también llamado oxirano, es un éter cíclico con un átomo de oxígeno en
anillo de tres miembros
• Los peroxiácidos transfieren un átomo de oxígeno al alqueno con
estereoquímica sin
—ambos enlaces C-O se forman en la misma cara del enlace doble— a través de un
mecanismo de una etapa sin intermediarios se transfiere el átomo de oxígeno más
alejado del grupo carbonilo
 • Otro método para la síntesis de epóxidos es a través del uso
de halohidrinas, preparadas por adiciones electrofílicas de
HO-X a alquenos
• Cuando se trata una halohidrina con una base, se elimina el
HX y se produce un epóxido.
Síntesis a
partir de
halohidrinas
 Epoxidación/
hidrólisis de alqueno
 Los epóxidos experimentan con el agua una reacción catalizada por
ácido y con ruptura de anillo (una hidrólisis)
Hidroxilación de
alqueno
Dan el dialcohol (diol) correspondiente o “glicol”

Ambas etapas Epoxidación/hidrolisis: HIDROXILACIÓN (adición de un

–OH a c/u de los dos C del enlace doble)
Descripción del mecanismo de reacción
• La apertura del epóxido por ácido se da
por protonación del epóxido, para
incrementar su reactividad
• Adición nucleofílica de agua
• Resulta un trans-1,2-diol al romperse un
epoxicicloalcano por un ácido acuoso
 Protonación del
epóxido
(incrementa
reactividad

Adición nucleofílica
del agua

Esta adición nucleofílica es análoga a la etapa

final de la bromación de alquenos, en la cual se
rompe un ion bromonio cíclico por un nucleófilo,
resulta un trans-1,2-dibromuro cuando se
halógena un cicloalqueno
Aziridinas
 Estructura

• Es el compuesto de fórmula molecular C2H5N,

cuya estructura corresponde a la de un
ciclopropano con un grupo metileno sustituido
por un átomo de nitrógeno
• También se llaman así a los compuestos orgánicos
que contienen el grupo funcional aziridina, al ser
un heterociclo no aromático de tres miembros
con un grupo amina (-NH-) y dos puentes de
metileno (-CH2-) derivatizado
Síntesis
• Síntesis de aziridina de Hoch-
Campbell:
• A partir de ciertas oximas se
pueden obtener según esta
síntesis con reactivos de
Grignard
Síntesis x

• Síntesis de Wenker:
• Un grupo funcional amina desplaza el halogenuro adyacente en una reacción
de sustitución nucleófila intramolecular para generar una aziridina
• Los aminoalcoholes tienen la misma reactividad, pero el grupo hidroxilo
primero se deben convertir en un buen grupo saliente
• La ciclación de un aminoalcohol se denomina síntesis Wenker y la de una
haloamina método etilenimina de Gabriel
 Anillos de cuatro miembros
β-lactámicos, síntesis y mecanismos de
acción de penicilinas
 β-lactámicos
• Los derivados de beta lactámicos fungen como antibióticos
inhibidores de pared celular bacteriana
• Se caracterizan por presentar el grupo β-lactamo, esencial para la
actividad antibacteriana
 Ácido
Penicilinas Monobactamas Cefalosporinas Tienamicina
clavulánico
Estructura y
reactividad de
penicilinas
Se derivan del hongo
Penicillum, descubiertos en
1928 por Fleming
Estructura penicilinas

• Anillo de β-lactama fusionado con una

tiazolidina
• Biosintéticamente proceden de un ácido
carboxílico, cuyo resto acilo constituye la
cadena lateral, y de los aminoácidos
cisteína y valina
Estructura tridimensional

• Le confieren aspectos importantes de su

reactividad
• Forma de libro semiabierto
• No es posible la coplanaridad entre el sistema π
del grupo carbonilo de la posición 7 y el par de
electrones no compartido del átomo de N de la
posición cabeza de puente
• Imposible estabilización por resonancia de la
amida, mayor reactividad del sistema
 • Inhiben el crecimiento bacteriano por
Mecanismo de interferencia con el proceso de biosíntesis de la
pared celular bacteriana
acción de • Las células eucariotas no poseen pared, este
penicilinas modo de acción condiciona su selectividad por
células bacterianas
Pared celular bacteriana

• Estructura de peptidoglicano,
unidades peptídicas y glucosídicas
que forman un entramado
tridimensinal
Enzima transpeptidasa

• Un enlace esencial en la red molecular de

la pared es el formado entre una glicina y
uno de d-alanina, catalizado por la enzima
transpeptidasa
• Las penicilinas tienen similitud estructural
con la conformación adoptada por el
fragmento D-Ala-D-Ala, que interviene en
la formación de enlaces cruzados