1.

-INTRODUCCION

Nomenclatura de alquenos
La IUPAC nombra los alquenos cambiando la terminacin -ano del alcano por -eno. Se elige como cadena principal la ms larga que contenga el doble enlace y se numera para que tome el localizador ms bajo. Los alquenos presentan isomera cis/trans. En alquenos tri y tetrasustituidos se utiliza la notacin Z/E.

Estructura del doble enlace

Los alquenos son planos con carbonos de hibridacin sp2. El doble enlace est formado por un enlace s que se consigue por solapamiento de hbridos sp2y un enlace p que se logra por solapamiento del par de orbitales p perpendiculares al plano de la molcula.

Momento dipolar en alquenos Estabilidad del doble enlace

Los dobles enlaces se estabilizan por hiperconjugacin, de modo que un alqueno es tanto ms estable cuantos ms sustituyentes partan de los carbonos sp2.

Los alquenos presentan enlaces polares debido a que los carbonos sp2 son ms electronegativos que los sp3

Sntesis de alquenos mediante E2

Sntesis de alquenos mediante deshidratacin de alcoholes

Los alquenos se obtienen mediante reacciones de eliminacin E2 a partir de haloalcanos. El uso de bases impedidas genera alquenos cinticos (terminales) mientras que las bases pequeas, en condiciones termodinmicas, producen los alquenos internos

Los alcoholes en medio sulfrico, bajo calefaccin, producen alquenos. La reaccin de deshidratacin requiere temperatura elevada (170C) para los alcoholes primarios, reaccionando en condiciones mucho ms suaves los alcoholes secundarios y terciarios

2.-NOMENCLATURA DE ALQUENOS
El grupo funcional caracterstico de los alquenos es el doble enlace entre carbonos. Cumplen la misma formula molecular que los cicloalcanos CnH2n, ya que tambin poseen una insaturacin. Para nombrarlos se cambia la terminacin ano de los alcanos por -eno.

Reglas de nomenclatura
Regla 1.- Se elige como cadena principal la ms larga que contenga el doble enlace.

Reglas de nomenclatura
Regla 2.- Se numera la cadena principal de modo que el doble enlace tenga el localizador ms bajo posible.

Reglas de nomenclatura
Regla 3.- Los grupos funcionales como alcoholes, aldehdos, cetonas, c. carboxlicos..., tienen prioridad sobre el doble enlace, se les asigna el localizador ms bajo posible y dan nombre a la molcula

Reglas de nomenclatura
Regla 4.- Se indica la estereoqumica del alqueno mediante la notacin cis/trans o Z/E

3. ESTRUCTURA Y ENLACE EN ALQUENOS

Alquenos: molculas planas con carbonos sp2 Los alquenos son molculas planas, con hibridacin sp2 para los carbonos unidos por el doble enlace. Los enlaces sigma con los hidrgenos y con el carbono se consiguen por solapamiento de los orbitales hbridos sp2. El enlace pi se obtiene por solapamiento lateral de los orbitales p de cada carbono que quedan sin hibridar.

4. MOMENTO DIPOLAR EN ALQUENOS

Los carbonos sp2 son ms electronegativos que los sp3 Los carbonos sp2 son ms electronegativos que los sp3 lo que genera un momento dipolar dirigido hacia el tomo electronegativo. En alquenos cis-disustituidos el momento dipolar neto es distinto de cero. En alquenos trans-disustituidos estos momentos dipolares son pequeos llegando a cancelarse si los sustituyentes son iguales.

Momento dipolar del cis y trans-2Buteno

El cis-2-Buteno presenta un momento dipolar total distinto de cero. Sin embargo, el momento dipolar del trans-2Buteno es nulo.

5. ESTABILIDAD DE ALQUENOS
Estabilidad relativa de los dobles enlaces La estabilidad relativa de los alquenos aumenta al aumentar la sustitucin, y los ismeros trans suelen ser mas estables que los cis. La hiperconjugacin explica la primera tendencia igual que ocurre en radicales o carbocationes. La segunda observacin es debida a repulsiones estricas entre grupos voluminosos.

Estabilidad relativa de los dobles enlaces

Repulsiones estricas
En los alquenos cis los sustituyentes suelen provocar importantes repulsiones que desestabilizan la molcula

6. SINTESIS DE ALQUENOS MEDIANTE E2

Alquenos a partir de haloalcanos Los haloalcanos al ser tratados con bases fuertes sufren reacciones de eliminacin que generan alquenos. La E2 es la reaccin de eliminacin ms importante en la sntesis de alquenos y consiste en arrancar hidrgenos del carbono contiguo al que posee el grupo saliente, formndose entre ellos un doble enlace.

 El carbono que contiene el grupo saliente se llama alfa, los contiguos a l son carbonos beta que poseen los hidrgenos (en rojo) que arranca la base. En el segundo ejemplo hay dos carbonos beta lo que genera mezcla de dos alquenos.

7. REGLAS DE SAYTZEV Y HOFMANN

Regla de Saytzev Las bases no impedidas forman mayoritariamente el alqueno ms estable (el ms sustituido).

7. REGLAS DE SAYTZEV Y HOFMANN

Regla de Hofmann Las bases voluminosas (impedidas), como el tert-butxido de potasio dan el alqueno menos sustituido mayoritariamente. Los impedimentos estricos impiden a la base sustraer hidrgenos de posiciones internas de la molcula por lo que elimina los mas accesibles generando el alqueno menos estable.

 Regla de Hofmann

8. ESTEREOSELECTIVIDAD DE LA E2
La E2 es una reaccin anti El estado de transicin preferido por la reaccin de eliminacin coloca el protn a abstraer y el grupo saliente en posicin anti. Esto hace que el producto sea un alqueno con una estereoqumica concreta (Z o E)

Partiendo del otro estereoismero se obtiene el alqueno Z.

9. SINTESIS DE ALQUENOS POR DESHIDRATACIN DE ALCOHOLES

Mecanismo de la deshidratacin El tratamiento de alcoholes con cido a temperaturas elevadas genera alquenos por perdida de agua. Este proceso se conoce como deshidratacin de alcoholes y sigue mecanismos de tipo E2 para alcoholes primarios y E1 para secundarios o terciarios

 Deshidratacin de alcoholes primarios El calentamiento de etanol en presencia de cido sulfrico produce eteno por prdida de una molcula de agua.

 Mecanismo de la deshidratacin de alcoholes primarios En una primera etapa se protona el grupo -OH transformndose en un buen grupo saliente. Las bases del medio (agua, sulfatos) arrancan hidrgenos del alcohol, perdindose al mismo tiempo la molcula de agua.

 Deshidratacin de alcoholes secundarios Los alcoholes secundarios y terciarios deshidratan en medio sulfrico diluido y a temperaturas moderadas, para generar alquenos.

 Mecanismo de la deshidratacin de alcoholes secundarios La protonacin del grupo -OH y su posterior prdida, genera un carbocatin que elimina mediante mecanismos unimoleculares, para formar alquenos.