Facultad de Ciencias Naturales y Matemáticas

Escuela Profesional de Química

Equilibrio Donnan
Profesora:
Contreras Sanchez, Ela Judyth
Integrantes:
Aguirre Flores, Irvin
Huiza Gilvonio, Gherson
Curso:
Química Coloidal

2021
 Aunque el equilibrio de la membrana de Donnan es conceptualmente simple, no obstante, implica una
expresión no trivial y no lineal de la presión osmótica. Esta ecuación de estado de Donnan da cuenta de
un sistema de muchos cuerpos de coloides que están todos acoplados al potencial de Donnan. Esto
hace que sea una referencia interesante para coloides cargados dispersos en disolventes orgánicos con
una fuerza iónica muy baja. La utilidad del enfoque de Donnan para analizar tales sistemas se ilustra por
el reciente descubrimiento de un campo eléctrico macroscópico en los equilibrios de difusión por
sedimentación de esferas coloidales cargadas a bajas concentraciones de iones; la existencia de este
campo se puede explicar de una manera sencilla a través de la ecuación de estado de Donnan.
INTRODUCCIÓN
 DONNAN SE INSPIRÓ EN UN

HISTORIA
TRABAJO ANTERIOR DE
WILHELM OSTWALD

PERMEABLE A LA MAYORÍA
DISCUTE 2 SOLUCIONES DE
DE LAS ESPECIES CARGADAS E
ELECTROLITOS SEPARADAS
IMPERMEABLE A AL MENOS
PUBLICÓ SOBRE EQUILIBRIO POR UNA PARED POROSA
UNA DE ELLAS
TERMODINÁMICO HOY
LLAMADO “EQUIIBRIO DE
DONNAN”
FREDERIC DONNAN EXISTENCIA DE UNA
(1870-1956) DIFERENCIA DE POTENCIAL
ELÉCTRICO DE EQUILIBRIO
MEMBRANAS
SEMIPERMEABLES, RESULTÓ
TENER CONSECUENCIAS
INVESTIGADAS EN VARIOS
ARTÍCULOS POR DONNAN Y
HARRIS

ATRIBUYE LA DISMINUCIÓN
BAYLISS ESTUDIO TAMBIÉN DE LA PRESIÓN OSMÓTICA A
SOL DE ROJO CONGO LA AGREGACIÓN DE COLOR
ROJO CONGO.
 LOS GRUPOS FUNCIONALES IÓNICOS
SIRVEN COMO UNA MEMBRANA
SEMIPERMEABLE COMO UN CUASI-
ELECTROLITO CON ALTA PRESIÓN
OSMÓTICA

LOS GRUPOS FUNCIONALES PUEDE

ÓSMOSIS-
DONDE LA MEMBRANA SEMIPERMEABLE CAUSAR EL FLUJO DE AGUA EN (ÓSMOSIS)
NO EXISTE FÍSICAMENTE Y FUERA DE (DEOSMOSIS) EL
INTERCAMBIADOR DE IONES.

PRESIÓN ÓSMOSIS

OSMOTICA FIGURA A MUESTRA UN INTERCAMBIADOR

DE IONES QUE EXHIBE EL FENÓMENO DE
HINCHAZÓN/ENCOGIMIENTO

FIGURA B DISEÑADO CON BAJA UNIÓN

CRUZADA SE PUEDE HACER PARA
HINCHARSE GRADUALMENTE Y
EVENTUALMENTE ABRIRSE EN CONTACTO
CON UNA SOLUCIÓN
 A) DOS FLUIDOS DIFERENTES
SEPARADOS MEDIANTE UNA
MEMBRANA SEMIPERMEABLE EN
CONDICIONES ISOTÉRMICAS

B) SE ORIGINA UN FLUJO DE
LA FIGURA MUESTRA EN LA POSICION DIFERENCIA DE PRESIÓN OSMÓTICA
DISOLVENTE DE LA FASE DILUIDA A LA
INICIAL 3 ETAPAS: (∆Π)
FASE CONCENTRADA

PRESION OSMÓTICA

C) SE OBSERVA QUE PARA VENCER LA

PRESIÓN OSMÓTICA ES NECESARIO

APLICAR UNA DIFERENCIA DE PRESIÓN TAMBIÉN LLAMADA ÓSMOSIS

MAYOR QUE LA PRESIÓN OSMÓTICA INVERSA
 CONTIENEN GRUPOS
MEMBRANAS
COMO: -NH3+, -NRH2+,
ANIÓNICAS
SON POLÍMEROS CON -NR3
GRUPOS ÁCIDO O BASE
DISOCIABLES EN LA PURIFICACIÓN DE UNA
CADENA POLIMÉRICA. DISOLUCIÓN
CONTIENEN GRUPOS
MEMBRANAS

MEMBRANAS
COMO: -SO3-, -COO-,
CATIÓNICAS
PO32-
TRANSFORMACIÓN DE

DE
EL INTERCAMBIO LOS IONES PRESENTES
IÓNICO EN LA DISOLUCIÓN

INTERCAMBIO SEPARACIÓN DE

IÓNICO
ESPECIES CARGADAS
ELÉCTRICAMENTE DE
ESPECIES NEUTRAS
 Es el fenómeno que describe el equilibrio que existe entre dos
soluciones separadas por una membrana. La membrana está
EQUILIBRIO construida de tal forma que permite el paso de ciertos
DONNAN componentes cargados (iones) de las soluciones.
Membrana
Son selectivas ( impide el paso de todos los iones)
Impermeabilidad → tamaño del ion

Permeabilidad

Potencial
eléctrico

Presión
osmótica
Frederick George Donnan
(1924)

Concentraciones de iones variadas en cada

compartimento
   membrana de intercambio iónico que puede pasar iones de una polaridad. mientras que rechazar los de
Una
polaridad opuesta producirá un potencial eléctrico para equilibrar el ion permeable gradiente de concentración.
Por ejemplo, canales con aniones La carga fomentará el paso del catión mientras repele anión para producir
una separación de carga y el potencial eléctrico

ECUACIÓN DE donde RT / F ∼25mV y z es la carga del ion permanente.

NERNST Y EL Una membrana fuertemente permeable a los cationes podría afectar el gradiente de concentración del a
POTENCIAL medida que el agua dulce del rio llega al océano, para producir energía eléctrica.

ELECTROQUÍMICO
  
En condiciones de equilibrio el potencial químico de cualquier especie disuelta i es el mismo en todas las fases
presentes: = potencial químico estándar de la especie i
 R= cte. De los gases
RELACIÓN DE
°
𝜇
  𝑖=𝑢 + 𝑅𝑇 𝐿𝑛 𝑎 𝑖
𝑖 T= temperatura absoluta
Ecua. de Nerst

EQUILIBRIO DE = es la actividad de la especie química i

DONNAN CON LA
los potenciales eléctricos también deben considerarse cuando las especies químicas son iónicas,
 por lo que el potencial electroquímico debe usarse para describir el equilibrio:
TERMODINÁMICA = carga del ion
 
° F = cte. de Faraday
𝑛
  𝑖= 𝜇 + 𝑅𝑇 𝐿 𝑛 𝑎 𝑖+ 𝑍 𝑖 𝐹 𝜃
𝑖 =potencial eléctrico

Cuando los dos líquidos estas en equilibrio, en la membrana también hay equilibrio entre las dos
fases liquidas, donde el potencial electroquímico de cualquier especie móvil i en las dos fases puede
igualarse.

 
los co-iones no pueden moverse libremente a través de la membrana que separa las dos fases
 líquidas, por lo que no hay oportunidad de que cambien sus concentraciones. Siempre que las
concentraciones de sal en los lados opuestos de la membrana difieran, habrá una diferencia de
potencial a través de la membrana causada por la diferencia de concentración. Esta diferencia de
potencial, llamada
𝐸
  𝐷𝑜𝑛 =𝜃2 − 𝜃1 = 𝑅𝑇 / 𝑍 𝑖 𝐹 ( 𝑙𝑛𝑎 𝑖 1 − 𝑙𝑛𝑎 𝑖 2 ) ¿  RT / Fln( 𝑎 ¿ ¿ 𝑖 1/ 𝑎𝑖 2)1 / 𝑧 ¿
𝑖

Dado que el potencial de Donnan actúa sobre todos los dispositivos iónicos móviles especie, el valor
 de es el mismo para todos los contraiones del sistema. En otras palabras, La diferencia de contracción
de los co-iones provoca un potencial eléctrico que actúa sobre los contraiones.
 El principio de exclusión de Donnan, tiene un efecto pronunciado sobre el
mecanismo de transporte cuando la superficie de la membrana está cargada
(membranas de intercambio iónico, electrodiálisis, membranas con carga
superficial, principalmente). Si la membrana posee una carga superficial, los
solutos con carga opuesta a la de la membrana (contraiones) son atraídos,
mientras que los solutos con la misma carga que la membrana (co-iones) son
repelidos. En la superficie de la membrana se producirá una distribución de
MECANISMO contra y co–iones, causando de este modo una separación adicional de los
DE solutos cargados.

EXCLUSIÓN
DE DONNAN
   experimento se realizó con dos soluciones salimas diluidas NaCl y KCl separados
El
por una membrana de intercambio catiónico, donde es permeable a los cationes
pero impermeable al anión común

  ,entonces tenemos:

 
¿¿¿
Las concentraciones de equilibrio se pueden expresar

EXPERIMENTO
en términos de las concentraciones molares iniciales
c1 de NaCl a la izquierda y c2 de KCl a la derecha, x

DESCRITO
moles transportado a través de la membrana (sigue
siendo el mismo para ambos cationes) y los
volúmenes V1 y V2 de las soluciones, expresadas en

POR DONNAN litros.

NaCl KCl
Ion potasio (K) Ion cloro (Cl) Ion sodio (Na)

  , resolviendo esta ecuación para X se obtiene 𝐶1𝐶2

  =
𝑋
𝐶1 𝐶 2
( +
𝑉2 𝑉1 )
 Separación basada en diálisis Donnan de oro (III) de soluciones de desechos
electrónicos utilizando una membrana llena de poros de intercambio aniónico.

INTRODUCCIÓN
- Alta conductividad eléctrica
- Resistente a la corrosión
• Cianuro
• Agua regia No selectivo
• Tiourea
Lixiviación
APLICACIONES • Tiosulfato

• Cementación
oro • Extracción con solventes
• Adsorción
• Intercambio de iones

Membrana de intercambio de iones

• Simple
Cobre, níquel, oro, otros • Rentable
• Alta disponibilidad
https://doi.org/10.1016/j.memsci.2016.04.033
 1. Síntesis de la membrana, Polimerización del monómero por
llena de poros de intercambio injerto vía radicales
aniónico
Iniciación→ propagación → terminación

Monómero :cloruro de (3-acriloxipropil)trimetoxisilano (APMAC)

El espaciador: (3-acriloxipropil)trimetoxilano (APTMS)
El reticulante: dimetacrilato de etilenglicol (EGDMA)
Iniciador: radiación UV y 2-2-dimetoxi-2-denilacetofenoma (DMPA)
EXPERIMENTAL

capacidad de
intercambio de iones

2. Caracterización de la membrana

Morfología
 125 rpm
  del compartimento de
500
alimentación y del receptor en
48 mn
intervalos de tiempo

Diluir a 10 ml con HCl 0.1 M

ESTUDIO DEL
Au(III) en Solución
solución de NaCl
Determinación ce concentración
TRANSPORTE de Au (III) por espectroscopia de
DEL ORO (III) V: 100 ml V: 100 ml
absorción atómica

Preparación de
estándares en 0.1 M de 0.25-6.00 mg/L Experimentos que contenían
HCl
sales de Cu (II), Ni (II)

Diluir 10 veces con

RECUPERACIÓN DE ORO DE LA agua desionizada
CHATARRA ELECTRÓNICA
Disolver con Solución de
agua regia alimentación
 Estudio del transporte del oro
Complejo que participa en la reacción de intercambio de iones con
el ion Cl presente en la membrana estas dada por la ecuación
RESULTADOS M: membrana , S: solución

Figura 3 Figura 4 Figura 5

 Tabla 2 Tabla 3

RESULTADOS

Figura 6 Figura 7 Figura 8

  Con respecto al ejemplo expuesto sobre la diálisis Donnan, es
observa que la membrana posee una alta afinidad por el Au (III),
debido a esta característica de la membrana se podría utilizar con
éxito para la recuperación de oro a partir de soluciones que
contengan bajas concentraciones de oro provenientes de residuos
CONCLUSIONE electrónicos

S  la recuperación de oro se da a pesar de tener otros iones como el

Cu (II) y Ni(II) en mayor concentración. Del tal manera que la
membrana actúa como una barrera selectiva en soluciones que
contengan mas de un ion disuelto como es el caso de los residuos
electrónicos.
 • Agarwal, Chhavi; Cattrall, Robert W .; Kolev, Spas D. (2016). Donnan separación basada en
diálisis de oro (III) de soluciones de desechos electrónicos utilizando una membrana llena de
poros de intercambio aniónico. Journal of Membrane Science, 514 (), 210-216. doi: 10.1016 /
j.memsci.2016.04.033

• Van der Bruggen, Bart (2018). Modelado fundamental de sistemas de membranas || Sistemas de

membranas de intercambio iónico: electrodiálisis y otros procesos de electromembrana. , (),
251–300. doi: 10.1016 / B978-0-12-813483-2.00007-1 

• T. A. Davis (2000). Donnan Dialysis. Annandale, NJ, USA Copyright Academic Press.Pp:1701-
Referencias 1707.

bibliográficas • Cuartas B. (2005). Estudio del proceso de nanofiltración para la desmineralización de lactosuero
dulce [Tesis Doctoral]. Universidad Politécnica de Valencia, Valencia.

• Schoeman J. (s.f). Modelos de selectividad en electrodiálisis. Recuperado de

https://cidta.usal.es/cursos/edar/modulos/edar/unidades/LIBROS/logo/pdf/modelos_selectividad_
electrodialisis.pdf
.

• Pérez V. (s.f). Determinación de propiedades de transporte en membranas de intercambio iónico.

Recuperado de https://www.ufrgs.br/cyted-recmet/wordpress/chile2013/Valentin_Chile_2013.pdf.