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Termodinamica I

ECUACIONES DE ESTADO

Ing. MSc. Pablo Díaz Bravo


ECUACIONES DE ESTADO

Para las regiones del diagrama


donde existe una fase simple,
implica una relación P, V y T, la
cual puede expresarse por la
ecuación funcional,
f(P,V,T) = 0

Esto indica que existe una


ecuación de estado que
relaciona P, V y T para un
fluido puro y homogéneo
en estados de equilibrio. 1  V  1  V 
   k  
Para líquidos, el volumen V se V  T  P V  P T
puede considera,
Ecuación de estado para líquidos,
V = V(T,P)
 V   V 
dV   dT  kdP
dV    dT    dP Los valores de  y k son muy pequeños.
 T P  P T
Este comportamiento característico de
Las derivadas parciales se denominan: los líquidos sugiere una idealización de
coeficiente de expansión volumétrica  uso frecuente en mecánica de fluidos,
y coeficiente de compresibilidad conocida como fluido incompresible
isotérmica k respectivamente. para el cual  y k son ceros.
Una ecuación de estado obedece al comportamiento de los gases desde el
punto de vista de la teoría molecular y generalmente son ecuaciones
empíricas.

Un gas esta formado por una gran cantidad de partículas denominados


moléculas.
Una clasificación de las ecuaciones de estado es:

 La ecuación virial, resulta practico en su forma truncada a


una simple relación. Esta representa solamente modestas
desviaciones de la fase vapor respecto al comportamiento de
un gas ideal.

 Las ecuaciones cúbicas, representan comportamiento de la


fase liquida y vapor de moléculas no polares en un rango
limitado de presión y temperatura. Son relativamente
simples desde el punto de vista matemático.

 Ecuaciones complejas, son aplicables en un amplio rango de


presiones y temperaturas respecto a las ecuaciones cúbicas
pero sus cálculos son relativamente mas complejas desde el
punto de vista matemático. Por ejemplo: las ecuaciones de
Benedict-Webb-Rubin y la de Beattie-Bridgeman.

 Métodos de Correlaciones Generalizadas, obedece a una


condición de un estado hipotético en la cual la ley de los
estados correspondientes es valida.
La Ecuación Virial
En 1901 Kamerling Onnes propone la ecuación virial que responde a una
descripción teórica de la conducta molecular real de los gases y fue obtenida a
partir de la mecánica estadística. La ecuación representa la presión P mediante
una serie polinómica inversa en volumen la cual es explicita en presión,
RT RT RT (1)
P  2 B  3 C  ...
v v v
Pv volumen del gas real
se define factor de compresibilidad z, z 
RT volumen del gas ideal
B C
Luego, z  1  2  ... (2)
v v
La ecuación virial también puede ser representada mediante una
serie de potencias de presión,

z  1  B`P  C `P 2  ... (3)


Los parámetros B, B`, C, C`, D, ... Se denominan coeficientes viriales y
son funciones únicamente de la temperatura para un fluido puro. B y
B`son los segundos coeficientes viriales. C y C` los terceros
coeficientes viriales, D y D`, los cuartos coeficientes viriales y así
sucesivamente.
Los coeficientes viriales tienen significado físico y están relacionados
directamente con las interacciones moleculares de grupos de moléculas
B y B` representan interacciones de pares de moléculas, C y C`
interacciones de tres moléculas, D y D` interacciones de 4 moléculas
y así sucesivamente. Puesto que las interacciones entre dos cuerpos
son más comunes que las de tres y estas son más numerosas que las
de cuatro, etc. las contribuciones de los términos sucesivos de orden
superior decaen.
En ingeniería la ecuación virial resulta práctico cuando converge
muy rápidamente. Esto se consigue truncando la ecuación en dos o
tres términos.

CASO 1: truncando en el primer término se obtiene la ecuación de


estado más simple correspondiente al gas ideal,
z=1 y Pv = RT (4)
La ecuación representa el estado de un gas cuando la presión tiende a
cero. Al disminuir la presión del gas las moléculas individuales se
separan cada vez más y el volumen molecular del gas es cada vez más
pequeño respecto al volumen que ocupa. Las fuerzas de atracción
entre las moléculas se minimizan debido al aumento de las distancias
predominando solamente colisiones elásticas. La ecuación se aplica
como una aproximación para gases reales cuando la presión es
bastante baja.

Los gases reales presentan interacciones moleculares, por


consiguiente su comportamiento se puede aproximar truncando la
ecuación en dos o tres términos.
CASO 2: Truncando la ecuación virial en dos términos,
B (5)
z  1
v PV
H2
también aire
z  1 B`P (6) O2

Donde B`= B/RT


P

De (5) se tiene, Pv = RT + BP

lim ite( PV ) P 0  RT  22711 bar cc/mol

Para el punto triple del agua T = 273,15 °K, R = 83,144 bar cc/mol °K.

Equivalencias: R = 8,314 J/mol °K = 0,082 L. atm/mol °K = 1,987 cal/mol °K

La ecuación virial truncada en dos términos no debe ser usada en


la zona hipercrítica. En esta zona los valores calculados resultan
negativos.
CASO 3: Para presiones superiores de 15 bar hasta 50 se
recomienda usar la ecuación truncada en tres términos,
B C
z  1  2 (7) o z  1  B`P  C `P 2 (8)
v v
La ecuación es explicita en la presión pero cúbica en volumen. V puede
ser obtenido mediante procedimiento iterativo,
El calculo se inicia con vo = RT/P
RT  B C (9)
vi 1  1   2  y se continua hasta que dos
P  vi vi  valores consecutivos sean los
mismos.
Los valores de B y C se encuentran tabulados para cada sustancia y temperatura
en el libro de Dymond and Smith “The Second Virial Coefficient of Pure Gases and
Mixtures” Oxford 1969. En general. Se conoce poco acerca del tercer coeficiente
virial por lo que más frecuentemente se usa la ecuación truncada en dos términos.

El segundo coeficiente virial B se obtiene experimentalmente.

 z  A medida que la densidad se


z
B lim iteP 0 
 (1 / V )   B aproxima a cero, se obtiene el
 (1 / V )   coeficiente B.
El coeficiente B puede determinarse también analíticamente usando el
método de las correlaciones generalizadas y las propiedades
reducidas Pr y Tr.
BP  BP  P
De (5) z  1 z  1   c  r (10)
RT  RTc  Tr
 BPc 
   B º  wB1 (11)
Para fluidos no polares, Pitzer recomienda RT
 c
Donde w es el factor acéntrico de Pitzer y B° y B1 están dadas
por las ecuaciones de Abbott
0,422 0,172
, B  0,139 
1
B º  0,083  1, 6 4, 2 (12)
Tr Tr
Para fluidos polares, Tsonopoulos (1974) recomienda,  BPc 
   B º  wB1  B 2 (13)

B2 
a

b  RTc 
6 8 (14)
Tr Tr
a y b son funciones de grupos.
Componentes a b
Cetonas, aldehídos, nitrilos, éteres, -2,112x10-4  r -3,877x10-21 8r 0
Esteres, NH3, H2S, HCN
Monoalcanos 2,078x10-4  r -7,048x10-21  8r 0
Alcoholes 0,0878 0,04  r

Fenoles
5 2 Pc
 Es-0,0136
el momento dipolar en debys 0
Donde:  r  10  2 Otros métodos también fueron propuestos:
Tc Hayden Connell, Polak y Lu, y Tarakad y Danner.
Pure & Appl. Chem., Vol. 61, No. 8, pp. 1387-1394, 1989. Printed in Great Britain.
@ 1989 IUPAC

Second virial coefficients of normal alkanes, linear I-alkanols


and their binaries C.
Tsonopoulos,l J. H. Dymond,2 and A. M. Szafranski3 1Exxon

An improved corresponding states method for polar fluids:


Correlation of second virial coefficients
Ramanathan R. Tarakad 
 Ronald P. Danner
First published: September 1977
 https://doi.org/10.1002/aic.690230510
 Cited by: 41

Ind. Eng. Chem., Process Des. Dev., Vol. 14, No. 3, 1975 215

A Generalized Method for Predicting Second Virial Coefficients


J. George Hayden and John P. O'Connell*
Department of Chemical Engineering, University of Florida, Gainesville Florida 3261 I
Ecuaciones de Estados Cúbicas
una ecuación de estado cúbica implica una expresión en la cual si se
expande podría contener términos exponenciales de primer, segundo
y tercera potencia en volumen. Las ecuaciones de estado con dos
parámetros pueden ser generalizadas,

RT a
P  2 (1)
v  b v  Ubv  Wb 2

aP bP
Se definen, A*  B*  (2)
 RT  2 RT

Reemplazando estos términos en la ecuación e introduciendo el


factor de compresibilidad z, y reordenando se obtiene,

     
z 3  1  B *  UB* z 2  WB*2  UB*2  UB*  A* z  WB*3  WB*2  A* B *  0
(3)

U y W son números enteros para cada ecuación de estado.


Ecuación de Van der Waals
Propuesto en 1873 con el fin de corregir las dos suposiciones del gas ideal. El
tamaño molecular infinitesimal y la ausencia de las fuerzas intermoleculares.

Las dos hipótesis postuladas por Van der Waals son:


 Existen dos fuerzas de interacción entre moléculas: fuerzas de atracción y
de repulsión. Las moléculas tienden a atraerse mutuamente a pequeñas
distancias, del orden de unos cuantos diámetros de moléculas.
El tamaño efectivo de las moléculas no es el diámetro, puesto que la acción
de repulsión se manifiesta a distancias menores que la de atracción pero
mayores que un diámetro. Esto significa que las moléculas no chocan
físicamente, nunca hay contacto entre ellas porque se repelen antes de entrar
en contacto.
La primera hipótesis conduce a la idea de una presión efectiva interna
que habrá que sumar a la presión medida externamente.
a
P` P 
v2
La segunda permite postular un volumen efectivo que es igual al volumen
medido externamente menos un cierto covolumen llamado “volumen
molecular”. v` = v - b
La ecuación cúbica a resolver es:
Conduce a, RT a
U=W=0
P  2
v b v
(4)
 
z 3  1  B * z 2  A* z  A* B*  0 (5)
La ecuación (4) describe la isoterma en un diagrama P-v. Presenta tres raíces, es
decir tres soluciones. Una de ellas es inestable, la menor corresponde al estado
líquido y la mayor al estado vapor.
a y b se determinan en el punto
crítico. La isoterma que pasa el
punto crítico presenta una
inflexión horizontal, por lo tanto:

 P   2P 
    2   0 (6)
 v Tc  v Tc
Derivando la ecuación e
igualando a cero y usando
la condición en el punto
critico v = vc se obtiene,
2
27 R 2Tc RTc vc
a , b  (7)
64 Pc 8Pc 3
Reemplazando a y b en (4) y
usando las propiedades La ecuación VDW por encima del punto critico representa
reducidas resulta la ecuación bien el comportamiento de un gas real. En cambio en la
reducida de Van der Waals, zona de coexistencia de fases las isotermas no
representan la realidad. Su zona de validez es a presiones
 3 
 Pr  2  3vr  1  8Tr (8) alejadas de la crítica y para :
 vr  1  Tr  1,25

Ecuación de Redlich-Kwong (1949)
La ecuación como las demás presenta tres raíces para el volumen. Para
T>Tc cualquier valor positivo de la presión P conduce una sola raíz real
positiva. Para T<Tc a presiones altas solo existe una raíz real, positiva,
pero a presiones bajas presenta tres valores reales positivas donde el
numero intermedio carece de sentido físico.
Es posiblemente la ecuación con dos constantes mas exacta a presiones
elevadas. R-K proponen modificar el término de atracción incluyendo la
temperatura a una potencia de raíz cuadrada.
RT a U = 1 y W = 0. La ecuación cúbica es,
P  2 (9)
v  b v  bv z 3  z 2    B *2  B *  A*  z  A* B *  0 (10)

Los coeficientes se obtienen usando el mismo razonamiento en el caso


de la ecuación de Van der Waals:
2,5
R 2Tc RTc (11)
a  0,42748 1
, b  0,08664
PcT 2 Pc
Aunque las raíces se pueden encontrar explícitamente, es mas frecuente
usar técnicas iterativas. 1  3 RT 2 ab  (13)
Para vapor Para líquidos vi 1   vi  vi  
C P P
RT a  vi  b 
vi 1  b RT a
P P vi  vi  b  (12)
C  b2  b (14)
P P
Ecuación de Soave-Redlich-Kwong (1972)
Soave modifica la ecuación de Redlich-Kwong considerando al termino a
una función dependiente de T y w. La ecuación de S-R-K es idéntica en su
estructura a la ecuación de Redlich-Kwong. Entonces:

  
2
R 2Tc 0,5 2
a  0,42748 1  f w 1  Tr (15)
Pc
b  bR  K Donde f w  0,48  1,574 w  0,176w 2 (16)

La ecuación S-R-K es mas eficaz que la de R-K en los cálculos del equilibrio
liquido-vapor. Su falla más notable es en la estimación de densidad de
líquido saturado que da errores desde el 7 al 19%. Sin embargo, la ecuación
S-R-K es valida para los gases a todas las presiones excepto la crítica. Ha
sido aplicado con éxito a gases y líquidos. No obstante no es recomendable
para sustancias polares o asociadas.
Ecuación de Peng-Robinson (1977)
Intenta mejorar la calidad predictiva de la ecuación de S-R-K, especialmente
en la exactitud de los cálculos del equilibrio líquido vapor.
RT a
P  2 (17)
La ecuación cúbica a resolver es:
v  b v  2bv  b 2 (18)

U = 2 y W =-1. z 3  1  B*  z 2    3B*2  2 B*  A*  z    B*3  B*2  A* B*   0


  
2 2
Los parámetros son: a  0,45724 Tc 1  f 1  T 0,5
R 2
(19)
w r
Pc
RT
Donde b  0,0778 c
Pc
f w  0,37464  1,5422w  0,26992w 2
El éxito principal de Peng y Robinson es haber diseñado una ecuación cúbica
capaz de describir con precisión el estado líquido. En fase gaseosa en
cambio su comportamiento es muy similar al de otras ecuaciones cúbicas.
No es valida para sustancias polares o asociadas.
Ecuación de Nakamura-Breedveld-Prausnitz (1984)

Se basa en la teoría de cadenas de esferas rígidas perturbadas (perturbed-hard-


sphere) propuesto en 1976, valida para sustancias no polares y polares, para
sustancias puras y mezclas. La ecuación es similar a la de Carnahan and
Starling,
RT 1     2   3  a b refleja el tamaño molecular y las
P   (20)
 v v  c 
fuerzas atractivas. Depende de T
v  (1   ) 3


b a   T log b    T
4v
 ,  ,  y  son constantes empíricas que
 es la densidad reducida, dependen de la naturaleza química del
compuesto.
Parámetros de componentes puros:(Ind. Eng. Chem. Process Des.,1976)

Gas c     x104
H2 0 0,2107 5,57 1,5853 1,335
CO2 0 3,1693 253,17 1,234 0,467
CH4 0 2,4328 17,09 1,2146 1,089
C2H6 0 4,9758 326,02 1,0208 1,307
H2O 0,01 3,1307 1161,7 1,5589 0,593
H2S 0 3,6194 454,32 1,1823 1,699
SO2 0,017 2,8730 1815,4 1,1043 2,721

Unidades:  atm (lt/mol)2,  atm (lt/mol)2K.  adimensional y  en K-1

, c en lt/mol
Otras ecuaciones mas usadas:
Ecuación de Berthelot
Ecuación de Dieterici
Ecuación de Gouq-Jen-Su (1946)
Ecuación de Wohl
Ecuación de Clausius
Ecuación de de Soave-Redlich-Kwong-Peneloux (1982)
Ecuación de Soave-Redlich-Kwong-Sako-Wu-Prausnitz (1989)
Ecuación de de Soave-Redlich-Kwong-Jan-Tsai (1991)
Ecuación de de Soave-Redlich-Kwong-Tassios (1996)
Ecuaciones Complejas
Ecuación de Beattie-Bridgeman (1928)

La ecuación resulta de la idea de que un aumento en la cantidad de


constantes debería significar una mejora para describir más adecuadamente
el comportamiento real de gases. En la actualidad se usa muy poco.
RT   b   C   a  (21)
P  v  B o 1    1  3 
 Ao 1  
v2   v   vT   v 
Se trata de una ecuación con cinco constantes: Ao, Bo, a, b y C que depende
de la naturaleza química de los compuestos y se encuentran tabulados en
muchos textos (R. Balzhiser, M. Samuels, John Eliassen (1985)). La ecuación
de B-B es valida para todos los gases en todas las presiones excepto la critica
y no se aconseja usarla para Pr >1. Ha sido aplicada con éxito a gases y
mezclas de gases. No sirve para la predicción de propiedades de líquidos. No
es valida para sustancias polares o asociadas.

Ecuación de Benedict-Webb-Rubin (1940)


La ecuación tiene ocho constantes, el volumen esta elevado a la sexta potencia
y la temperatura al cubo. Es valida para hidrocarburos y gases para todas las
presiones excepto la critica. Ha sido aplicada con éxito a gases y líquidos puros
y se usa también para la predicción de propiedades de mezclas.
RT  C  1 bRT  a a c      
P   Bo RT  Ao  o2  2  3
 6
 2 3  1  2 
exp  2  (22)
v  T v v v T v  v   v 
Ecuación de Benedict-Webb-Rubin generalizada por Lee-Kesler
La ecuación relaciona el factor de compresibilidad z de un fluido real con el z°
de un fluido normal o simple (es decir un fluido donde w = 0) y el zR de un
fluido de referencia (n-octano) cuyo factor acéntrico wR = 0,3978. La técnica
es:
 Se calculan vr º a Tr y Pr para el fluido simple
 Se calcula vr R para el fluido referencia usando la ecuación:
c     
 exp   2
PrVr B C D
 1  2  5  3 4 2    2   V

 (23)
Tr Vr Vr Vr Tr Vr  Vr   r 
b b b
B  b1  2  32  43 c c d2
Tr Tr Tr C  c1  2  33 D  d1 
Tr Tr Tr
PrVr º
 Se calcula zº 
Tr
R
 Se calcula vr usando la ecuación (23) para el fluido de referencia con las
constantes del fluido de referencia.
R
PV
Hallar z  r r
R

Tr
 Calcular z para el fluido de interes,
w

w R
z  z º R z  z º  (24)

La ecuación es valida para 0,3<Tr<4 y 0<Pr<10


Constantes de Lee-Kesler (J. Rodriguez; 2001)
Fluido simple Fluido de referencia
Constantes
b1 0,1181193 0,2026576
b2 0,265728 0,331511
b3 0,15479 0,027655
b4 0,030323 0,203488
c1 0,0236744 0,0313385
c2 0,0186984 0,0503618
c3 0,0000 0,016901
c4 0,042724 0,041577
d1 x104 0,155488 0,48736

 4
d2x10 0,623689 0,0740336
 0,65392 1,226
0,060167 0,03754
Ninguna ecuación de estado, ni la de B-W-R pueden predecir con
exactitud el comportamiento P-V-T de moléculas polares.
METODO DE CORRELACIONES GENERALIZADAS
Método con dos parámetros
La no linealidad de un gas real es convenientemente expresada
mediante el factor de compresibilidad z. Para un gas ideal z = 1, para
gases reales generalmente z <1, excepto a altas T y P reducidas.

z , esta correlacionado con las propiedades reducidas Pr y Tr basado


en el principio de los estados correspondientes con dos parámetros
que dice: “Todos los gases comparados a la misma Pr y Tr tienen
aproximadamente el mismo factor de compresibilidad”, es decir:
z= z (Pr ,Tr) (25)

La ventaja de este método es que el volumen de los gases se


puede obtener directamente. Los errores usando este método
son del orden de 6%.

Nelson y Obert presentan graficas de z en función de Pr y Tr


(Houghen, Watson y Ragatz, Reid y Prausnitz, Manual del
Ingeniero Químico y otros)
Método con tres parámetros
Los resultados se mejoran al introducir un tercer parámetro
denominado “factor acéntrico de Pitzer” (w) introducido por Pitzer
y se define como,
 P sat (Tr  0,7) 
w  1  log  (26)
 Pc 

Pitzer observo que todos los datos de


presión vapor de fluidos simples (Ar, Kr,
1 1,2 1,4 1,6 1/Tr
Xe) estaban contenidos sobre una misma
recta al graficar el log Prsat en función de
1/Tr y que dicha recta pasa por los puntos
-1,0 a Tr = 0,7. Para otros fluidos, las -1
líneas difieren y la localización se da en
Fluido simple
relación con la de los fluidos simples.
Ar, Kr, Xe
Fluido interés
log P r
sat
Físicamente, w es un indicador de la no esfericidad de una molécula
en un campo de fuerza. Así, w = 0 indica un gas raro simétricamente
esférico. Desviaciones del comportamiento del fluido simple son
evidentes cuando w >0.
Luego, z  z ( Pr , Tr , w) (27)

La correlación desarrollada por Pitzer

(28)

pero  BP  P
 P
z  1   c  r  1  B º  wB1 r 
 RTc  Tr Tr

Pr P
z  1  Bº  wB1 r
Tr Tr
Pr Pr
z º  1  Bº y z 1  B1 (29)
Tr Tr

zo y z1 se dan mediante graficas o tablas en función de Pr yTr.


Método de correlaciones generalizadas para líquidos
Aunque los volúmenes molares de los líquidos se pueden obtener mediante
ecuaciones cúbicas, los resultados no son muy exactos. Una alternativa es
usar correlaciones generalizadas. Estas son:

Ecuación de Rackett (1Tr ) 0 , 2857


v sat
 vc zc (30)

Los datos requeridos son las propiedades criticas

Método Generalizada de Lydersen y Greenkorn


Valido para liquido saturado, es muy exacto pero requiere un dato experimental
de densidad en la cercanía del valor deseado.
 vc
r   (31)
c v
Para zc = 0,27 existen graficas de densidad reducida en función de Pr y Tr.

Para un estado dado, el volumen del liquido se puede obtener a


partir de la información en un estado conocido.
 
v2  v1  r1  (32)
 r 2 
Donde v2 es el volumen de liquido en el estado 2 y v1 en el estado
1(conocido).
 r1 y  r 2 son las densidades reducidas en los estados 1 y 2 respectivamente.
Propiedades criticas
Problemas propuestos
1.- Calcule Z y v para metanol a 200 °C y 10 bar de presión, mediante las
siguientes ecuaciones:
a)Ecuación de estado del gas ideal
b)Ecuación virial truncada en dos términos
c)Ecuación virial truncada en tres términos
d)Ecuación virial truncada en dos términos, pero usando la correlación
de Pitzer para el segundo coeficiente virial
e)Ecuación de estado de Van der Waals
f)Ecuación de Redlich-Kwong
g)Ecuación de Soave-R-K
h)Ecuación de Peng-Robinson
i)Ecuación de BWR generalizada por Lee-Kesler
j)Correlaciones generalizadas con dos parámetros
k)Correlaciones generalizadas con 3 parámetros.
Datos: Coeficientes viriales experimentales:
B = -219 cc/mol C = -17300 (cc/mol)2
2.- Estime la densidad del amoniaco liquido para:
a)300 K
b)300 K y 100 bar.
3.- Calcule el volumen de las fases liquida y vapor en equilibrio a 90 °C y
presión de 16,54 bar para Isobutano usando las siguientes ecuaciones:
a)Ecuación de estado del gas ideal
b)Ecuación de estado de Van der Waals
c)Ecuación de Redlich-Kwong
d)Ecuación de Soave-R-K
e)Ecuación de Peng-Robinson
f)Correlaciones generalizadas adecuadas

4.- La presión vapor del cloruro de metilo a 60 °C es 13,76 bar. Calcule


los volúmenes molares de vapor y liquido saturado a estas condiciones,
usando:
a)Ecuación de estado de Van der Waals
b)Ecuación de Redlich-Kwong
c)Ecuación de Soave-R-K
d)Ecuación de Peng-Robinson
e)El método de correlaciones generalizadas adecuadas
5.- Los coeficientes viriales del vapor de isopropanol a 200 °C son:
B = -388 cc/mol; y C = -26000 (cc/mol)2
Calcule Z y v a 200 °C y 10 bar usando:
a)Ecuación virial truncada en dos términos
b)Ecuación virial truncada en tres términos
c)Ecuación virial truncada en dos términos , obteniendo el segundo
coeficiente mediante la correlación de Pitzer.

6.- Que presión se genera cuando 453,6 mol de metano se almacena en


un volumen de 56,75 litros a 50 °C . Realizar los cálculos usando:
a)Ecuación de estado de gas ideal
b)Ecuación de estado de Van der Waals
c)Ecuación de Redlich-Kwong

7.- Un recipiente de 25 litros contiene una masa de 500 gramos de


amoniaco y esta sumergido en baño maría a temperatura constante de
60 °C. Calcule la presión del gas mediante:
a)Ecuación de estado de gas ideal
b)Ecuación de estado de Van der Waals
c)Ecuación de Redlich-Kwong
d)Una correlación generalizada
8.- Calcule Z y v para agua a 250 °C y 3973 kPa, mediante las siguientes
ecuaciones:
a)Ecuación virial truncada en dos términos
b)Ecuación virial truncada en tres términos
c)Ecuación virial truncada en dos términos, pero usando la correlación
de Pitzer para el segundo coeficiente virial
d)Ecuación de estado de Van der Waals
e)Ecuación de Redlich-Kwong
f)Ecuación de Soave-R-K
g)Ecuación de Peng-Robinson
h)Correlaciones generalizadas adecuadas
i)La ecuación de Nakamura
j)La ecuación de Tsonopoulos
k)Las tablas de propiedades del agua.
Datos: Coeficientes viriales experimentales:
B = -152,5 cc/mol C = -5800 (cc/mol)2
Para Tsonopoulos: a = -0,0109 ; b = 0
9.- Calcule Z y v para etano a 50 °C y 12 bar, mediante las siguientes
ecuaciones:
a)Ecuación virial truncada en dos términos
b)Ecuación virial truncada en tres términos
c)Ecuación virial truncada en dos términos, pero usando la correlación
de Pitzer para el segundo coeficiente virial
d)Ecuación de estado de Van der Waals
e)Ecuación de Redlich-Kwong
f)Ecuación de Soave-R-K
g)Ecuación de Peng-Robinson
h)Correlaciones generalizadas adecuadas
Datos: Coeficientes viriales experimentales:
B = -156,7cc/mol C = 9650 (cc/mol)2

10.- Calcule lo siguiente:


a)El volumen ocupado por 20 kg de etano a 50 °C y 30 bar
b)La masa de etano contenida en un cilindro con una capacidad de 0,3
m3 a 60 °C y 130 bar.
11.- Calcule Z y v para etileno a 25 °C y 12 bar, mediante las siguientes
ecuaciones:
a)Ecuación virial truncada en tres términos
b)Ecuación virial truncada en dos términos, pero usando la correlación
de Pitzer para el segundo coeficiente virial
c)Ecuación de estado de Van der Waals
d)Ecuación de Redlich-Kwong
e)Ecuación de Soave-R-K
f)Ecuación de Peng-Robinson
Datos: Coeficientes viriales experimentales:
B = -140cc/mol C = 7200 (cc/mol)2
12.- La densidad del n-heptano liquido es 0,63 g/cc a 18 °C y 1 bar.
Estime la densidad a 150 °C y 100 bar usando:
a)La ecuación de Rackett
b)El método de Lydersen y Greenkorn

13.- Calcule el volumen molar del liquido y vapor de propano a 60 °C y


presión de saturación de 21,22 bar mediante:
a)La ecuación de Redlich-Kwong
b)La ecuación de Vander Waals
c)La ecuación de Soave
d)La ecuación de Peng-Robinson
14.- Se emplea un recipiente de 0,4 m3 para almacenar propano liquido a
su presión de vapor. Las condiciones de seguridad requieren que a una
temperatura de 320 K, el liquido no ocupe un volumen mayor que el 75%
del volumen total. A 320 K, la presión vapor del propano es 16 bar. Para
estas condiciones, pronostique usted las masas de vapor y liquido en el
recipiente usando:
a) Ecuación de estado de Van der Waals
b) Ecuación de Redlich-Kwong
c) Ecuación de Soave-R-K
d) Ecuación de Peng-Robinson

15.- Calcule la densidad del cloro gaseoso a 155 bar y 521 K, mediante:
a)La grafica del factor de compresibilidad
b)La ecuación de Redlich-Kwong
c)La ecuación de R-K-Soave
d)La ecuación de Peng-Robinson
Datos: M = 70,91 g/mol; Tc =417 K; Pc = 77,1 bar, w = 0,09
¡Gracias… !

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