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Termo 5
Termo 5
ECUACIONES DE ESTADO
De (5) se tiene, Pv = RT + BP
Para el punto triple del agua T = 273,15 °K, R = 83,144 bar cc/mol °K.
B2
a
b RTc
6 8 (14)
Tr Tr
a y b son funciones de grupos.
Componentes a b
Cetonas, aldehídos, nitrilos, éteres, -2,112x10-4 r -3,877x10-21 8r 0
Esteres, NH3, H2S, HCN
Monoalcanos 2,078x10-4 r -7,048x10-21 8r 0
Alcoholes 0,0878 0,04 r
Fenoles
5 2 Pc
Es-0,0136
el momento dipolar en debys 0
Donde: r 10 2 Otros métodos también fueron propuestos:
Tc Hayden Connell, Polak y Lu, y Tarakad y Danner.
Pure & Appl. Chem., Vol. 61, No. 8, pp. 1387-1394, 1989. Printed in Great Britain.
@ 1989 IUPAC
Ind. Eng. Chem., Process Des. Dev., Vol. 14, No. 3, 1975 215
RT a
P 2 (1)
v b v Ubv Wb 2
aP bP
Se definen, A* B* (2)
RT 2 RT
z 3 1 B * UB* z 2 WB*2 UB*2 UB* A* z WB*3 WB*2 A* B * 0
(3)
P 2P
2 0 (6)
v Tc v Tc
Derivando la ecuación e
igualando a cero y usando
la condición en el punto
critico v = vc se obtiene,
2
27 R 2Tc RTc vc
a , b (7)
64 Pc 8Pc 3
Reemplazando a y b en (4) y
usando las propiedades La ecuación VDW por encima del punto critico representa
reducidas resulta la ecuación bien el comportamiento de un gas real. En cambio en la
reducida de Van der Waals, zona de coexistencia de fases las isotermas no
representan la realidad. Su zona de validez es a presiones
3
Pr 2 3vr 1 8Tr (8) alejadas de la crítica y para :
vr 1 Tr 1,25
Ecuación de Redlich-Kwong (1949)
La ecuación como las demás presenta tres raíces para el volumen. Para
T>Tc cualquier valor positivo de la presión P conduce una sola raíz real
positiva. Para T<Tc a presiones altas solo existe una raíz real, positiva,
pero a presiones bajas presenta tres valores reales positivas donde el
numero intermedio carece de sentido físico.
Es posiblemente la ecuación con dos constantes mas exacta a presiones
elevadas. R-K proponen modificar el término de atracción incluyendo la
temperatura a una potencia de raíz cuadrada.
RT a U = 1 y W = 0. La ecuación cúbica es,
P 2 (9)
v b v bv z 3 z 2 B *2 B * A* z A* B * 0 (10)
2
R 2Tc 0,5 2
a 0,42748 1 f w 1 Tr (15)
Pc
b bR K Donde f w 0,48 1,574 w 0,176w 2 (16)
La ecuación S-R-K es mas eficaz que la de R-K en los cálculos del equilibrio
liquido-vapor. Su falla más notable es en la estimación de densidad de
líquido saturado que da errores desde el 7 al 19%. Sin embargo, la ecuación
S-R-K es valida para los gases a todas las presiones excepto la crítica. Ha
sido aplicado con éxito a gases y líquidos. No obstante no es recomendable
para sustancias polares o asociadas.
Ecuación de Peng-Robinson (1977)
Intenta mejorar la calidad predictiva de la ecuación de S-R-K, especialmente
en la exactitud de los cálculos del equilibrio líquido vapor.
RT a
P 2 (17)
La ecuación cúbica a resolver es:
v b v 2bv b 2 (18)
b a T log b T
4v
, , y son constantes empíricas que
es la densidad reducida, dependen de la naturaleza química del
compuesto.
Parámetros de componentes puros:(Ind. Eng. Chem. Process Des.,1976)
Gas c x104
H2 0 0,2107 5,57 1,5853 1,335
CO2 0 3,1693 253,17 1,234 0,467
CH4 0 2,4328 17,09 1,2146 1,089
C2H6 0 4,9758 326,02 1,0208 1,307
H2O 0,01 3,1307 1161,7 1,5589 0,593
H2S 0 3,6194 454,32 1,1823 1,699
SO2 0,017 2,8730 1815,4 1,1043 2,721
, c en lt/mol
Otras ecuaciones mas usadas:
Ecuación de Berthelot
Ecuación de Dieterici
Ecuación de Gouq-Jen-Su (1946)
Ecuación de Wohl
Ecuación de Clausius
Ecuación de de Soave-Redlich-Kwong-Peneloux (1982)
Ecuación de Soave-Redlich-Kwong-Sako-Wu-Prausnitz (1989)
Ecuación de de Soave-Redlich-Kwong-Jan-Tsai (1991)
Ecuación de de Soave-Redlich-Kwong-Tassios (1996)
Ecuaciones Complejas
Ecuación de Beattie-Bridgeman (1928)
4
d2x10 0,623689 0,0740336
0,65392 1,226
0,060167 0,03754
Ninguna ecuación de estado, ni la de B-W-R pueden predecir con
exactitud el comportamiento P-V-T de moléculas polares.
METODO DE CORRELACIONES GENERALIZADAS
Método con dos parámetros
La no linealidad de un gas real es convenientemente expresada
mediante el factor de compresibilidad z. Para un gas ideal z = 1, para
gases reales generalmente z <1, excepto a altas T y P reducidas.
(28)
pero BP P
P
z 1 c r 1 B º wB1 r
RTc Tr Tr
Pr P
z 1 Bº wB1 r
Tr Tr
Pr Pr
z º 1 Bº y z 1 B1 (29)
Tr Tr
15.- Calcule la densidad del cloro gaseoso a 155 bar y 521 K, mediante:
a)La grafica del factor de compresibilidad
b)La ecuación de Redlich-Kwong
c)La ecuación de R-K-Soave
d)La ecuación de Peng-Robinson
Datos: M = 70,91 g/mol; Tc =417 K; Pc = 77,1 bar, w = 0,09
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