UNIVERSIDAD SIMON BOLIVAR Qumica Orgnica I

Departamento de Qumica (QM-2421)

PROBLEMARIO
(elaborado por el Prof. Antonio J. Zapata Vilera)

1.-El enlace N-F es ms polar que el enlace N-H, pero la molcula de NF3 tiene un momento dipolar menor que
la molcula de NH3. Explique este curioso resultado.

NH3 NF3
= 1.5 D = 0.2 D

2.- El ter dietlico y el 1-butanol tienen solubilidades semejantes en agua. Sin embargo, sus puntos de
ebullicin son muy diferentes. Explicar por qu esos dos compuestos tienen propiedades semejantes de
solubilidad pero puntos de ebullicin tan diferentes.
CH3CH2 O CH2CH3 CH3CH2CH2CH2 OH
ter dietlico, p.eb. 35 oC 1-butanol, p.eb. 118 oC
solubilidad 8.4 mL en 100 mL de agua solubilidad 9.1 mL en 100 mL de agua

3.-Prediga los productos para cada una de las siguientes reacciones cido-base:
-
(a) CH 3CH2OH + CH 3NH

(b) CH 3OH + H 2SO4

+ -
(c) CH 3NH3 + CH 3O

(d) CH3CH 2COOH + CH 3NHCH 3

(e) HCOOH + H 2SO4

4.- El isobutano reacciona con halgenos en presencia de luz para dar solamente dos productos
monohalogenados.
(a) Identifique los compuestos A y B, CH3
X2
(b) proponga un mecanismo general CH3 CH A + B
para la reaccin y h
CH3
(c) explique la diferencia en la X=Cl 40% 60%
distribucin de los productos entre la
cloracin y la bromacin. X=Br 99% 1%

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5.-Dibuje las dos conformaciones de silla de c/u de los compuestos siguientes e identificar los sustituyentes
como axiales o ecuatoriales. En cada caso, indicar cul es la conformacin ms estable.
a) cis-1-etil-2-isopropilciclohexano
b) trans-1-etil-2-isopropilciclohexano
c) cis-1-etil-3-metilciclohexano
d) trans-1-etil-3-metilciclohexano
e) cis-1-etil-4-metilciclohexano

6.-Escriba la estructura de Lewis que corresponda para el siguiente

compuesto. Use lneas para indicar electrones de enlaces y puntos para H2N NH2
indicar electrones no enlazantes.

7.-Colquele cargas a las siguientes molculas en el tomo o tomos donde lo crea necesario (No. Atmico del
Br = 35).
Br H

H2C CH2 O
CH3 H

8.-Dibuje estructuras de resonancia para las siguientes especies. Use flechas para indicar el movimiento de
electrones al pasar de una estructura a otra.
H H
NH2 H C C
C C
H2N NH2 H2C N(CH3)3 C
in guanidinio un in vinil amonio H

9.- Escriba las formas de resonancia para mostrar la deslocalizacin de cargas en cada uno de los siguientes
iones:

O O
(a) H3 C C CH2 (b) H C CH CH CH2 (c) CH2 (d)

(e) O (f) NH (g) (h)

O O

(i) H3C CH CH CH CH CH CH3 (j) H3C CH CH CH CH CH2 CH2

10.-Dibuje la forma tridimensional o geometra de cada una de las siguientes molculas indicando claramente:
tipo de hibridizacin, ngulos de enlace y tipos de orbitales que se superponen para formar los enlaces.

BF3 NH3

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11.-Clasifique los siguientes compuestos en orden creciente de acidez. Explique claramente sus razones para
ordenarlos de ese modo.
O O
OH H2SO4 CF3 C OH CH3 OH CH3 C OH

12.- La bromacin del neopentano produce una mezcla de productos entre los cuales esta el compuesto A. Al
tratar A con zinc se obtiene el compuesto B. Tanto en A como en B todos los hidrgenos son equivalentes.
Identifique A y B.
CH3
Br2 Zn
CH3 C CH3
h A
(C H Br )
B
(C5H8)
CH3 5 8 4

13.-Ordene cada una de las series de compuestos siguientes en orden decreciente de punto de ebullicin.
Justifique su respuesta.

a) OH OH OH
I II III

O
b) O O
I II III

H
c) O O
I II

14.-Considere el 1-etil-3-metilciclohexano y responda las siguientes preguntas:

a) Cules estereoismeros existen? CH2CH3
b) Dibuje todas las conformaciones tipo silla para cada estereoismero y
diga cul es la ms estable. Justifique su respuesta.
c) Dibuje la proyeccin de Newman para el confrmero ms estable de CH3
cada estereoismero.

15.-Prediga la forma o geometra de cada una de las siguientes molculas explicando claramente como lleg a
su prediccin:
_ F CH3
+
a) CH3 b) NH2 c) C C C
H H

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16.-Complete las siguientes reacciones indicando el(los) producto(s) mayoritario(s) en cada caso:

a) Na
CH3 CH CH3 + CH3CH2Br
Br

Mg, ter seco D2O

b) CH3 CH CH3 A B
CH2Br

H
c) 1) Li, ter seco CH3CH2Br Br2
Cl
2) CuI, ter seco,
C D h E
25C

17.-Considerando la siguiente reaccin y teniendo en cuenta que A y B son productos monohalogenados :

X2
CH3CH2CH2CH3 A + B
h
28% 72% para X = Cl

2% 98% para X = Br

a) identifique A y B y sugiera un mecanismo general para su formacin, y

b) explique lo ms claramente posible la diferencia en la proporcin de productos entre la cloracin y la
bromacin.

18.-Empleando los valores 0.9 kcal/mol para la interaccin metilo-hidrgeno y 3.6 kcal/mol para la interaccin
metilo-metilo, dibuje y calcule las estabilidades relativas de las conformaciones tipo silla de los compuestos A y
B. Muestre claramente sus clculos.

CH3 CH3

CH3 CH3 CH3 CH3

A B

O
19.-El 3-hidroxitetrahidropirano existe prcticamente en un 100% en la
conformacin silla con el sustituyente axial. Explique esta observacin OH
dibujando las conformaciones necesarias.

20.-Considerando solamente la rotacin alrededor del enlace indicado,

dibuje una curva de energa potencial versus rotacin para el compuesto BrCH2 CH2Br
mostrado a la derecha, indicando las conformaciones principales.

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21.-Identifique los compuestos A hasta E :
CH3
H2
A
cat. Pt

Br2 Mg H2O
B C D
h ter seco

1. Li , ter CH3I
E A
2. 1/2 CuI , ter

22.-Ordene los siguientes compuestos de mayor a menor punto de ebullicin:

OH

(CH3)3C O O OH
I II III IV

Adems, entre los alcoholes III y IV diga cual ser el ms cido. Razone sus respuestas.

23.- Considerando que el momento dipolar() para el doble enlace C=O es de 2.3 D, calcule el momento dipolar
molecular para el CO2. Muestre sus clculos.

24.- Para los siguientes compuestos indique la hibridizacin de cada carbono y la geometra de la molcula.
Explique adems si estos compuestos son quirales.
H CH3 H CH3
C C C C C C C
CH3 H CH3 H
V VI

25.- Prediga las estabilidades relativas de los ismeros cis y trans de: 1,3-dimetilciclohexano. Tomando el valor
de 0.9 kcal/mol por cada interaccin 1,3-diaxial metilo-hidrgeno o butano-oblcua, estime la diferencia de
energa entre:
a) las conformaciones tipo silla del ismero cis,
b) las conformaciones tipo silla del ismero trans, y
c) la conformacin ms estable del cis y la conformacin ms estable del trans.

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