ESPONTANEIDAD

ESPONTÁNEO: QUE SE PRODUCE SIN CULTIVO O SIN CUIDAD

DEL HOMBRE (diccionario de la real academia de la lengua)

UN PROCESO ESPONTÁNEO:

CUNADO CAMBIA EL SENTIDO DE LA ESPONTANEIDAD NOS ENCONTRAREMOS EN EL EQUILIBRIO

EL PROCESO ESPONTÁNEO PUEDE SER LENTO O RÁPIDO

PRINCIPIO DE BERTHOLLET Y THOMSEN:

TODO CAMBIO QUÍMICO QUE SE PRODUCE SIN LA INTERVENCIÓN DE

ENERGÍA EXTERNA TIENDE HACIA LA FORMACIÓN DE SUSTANCIAS

QUE LIBERAN MAYOR ENERGÍA, ES DECIR LAS REACCIONES

ESPONTÁNEAS SON EXOTÉRMICAS.

DISMINUCIÓN DE LA ENERGÍA INTERNA.

PROCESOS ESPONTÁNEOS
 A B

1 atm

ESPONTÁNEO

NO ESPONTÁNEO

A B

0,5 atm 0,5 atm

 ESPONTÁNEO

NO ESPONTÁNEO
 ES UNA MAGNITUD
QUE MIDE LA PARTE
ES EL GRADO DE
DE LA ENERGÍA QUE
DESORDEN QUE
NO PUEDE UTILIZARSE
POSEEN LAS
PARA PRODUCIR
MOLÉCULAS QUE
TRANABJO
INTEGRAN UN
SISTEMA

REPRESENTACIÓN 3D DEL ADN

LA MAGNITUD QUE MIDE EL DESORDEN SE DENOMINA

ENTROPÍA (S), A MAYOR DESORDEN MAYOR

ENTROPÍA
SÓLIDO (S) LÍQUIDO (ℓ) VAPOR (V)

Sℓ  S S SV  S ℓ

SOLUTO (SOL) + DISOLVENTE (DISOL) DISOLUCIÓN (D)

SD  SSOL + SDISOL
ENTALPÍA Y DESORDEN: ES UNA LEY NATURAL QUE CUALQUIER SISTEMA ABANDONADO A SÍ MISMO
(SIN INFLUENCIA EXTERNA) CAMBIA DE MANERA ESPONTÁNEA, A UNA DETERMINADA VELOCIDAD
MAYOR O MENOR, HASTA ALCANZAR UN ESTADO FINAL DE REPOSO O EQUILIBRIO.

EL ESTADO DE EQUILIBRIO DE UN SISTEMA SE CARACTERIZA POR

SER, SIMULTÁNEAMENTE, UN ESTADO DE MÍNIMA ENERGÍA Y

MÁXIMO DESORDEN
  • FUNCIÓN DE ESTADO

ENTROPÍA (S)
• PROPIEDAD EXTENSIVA

• UNIDADES:
EL ENFRIAMIENTO DE UN METAL CALIENTE GENERA UN AUMENTO
DE ENTROPÍA A MEDIDA QUE DIFUNDE LA ENERGÍA HACIA EL
ENTORNO.

EL BLOQUE DE METAL Y EL ENTORNO CONSTITUYEN EL SISTEMA

AISLADO, ES DECIR EL UNIVERSO.

LA PROGRESIÓN DEL UNIVERSO ES HACIA EL DESORDEN.

PROCESOS ESPONTÁNEOS IRREVERSIBLE

W≠0

GAS VACÍO

W=0

EL CAMINO ( EN ESTE CASO SI EL SISTEMA

EL TRABAJO) PARA DEVOLVER VUELVA A SU ESTADO

EL SISTEMA A SU ESTADO ORIGINAL EL ENTORNO

ORIGINAL ES DIFERENTE. SERÁ DISTINTO

CONSAIDERANDO LA PRIMERA
LEY : Q TAMBIÉN ES DIFERENTE
PROCESO REVERSIBLE: MODO ESPECIAL DE MODIFICAR UN SISTEMA.
EL CAMBIO SE PRODUCE DE MANERA TAL QUE SE PUEDE DEVOLVER AL SISTEMA SU ESTADO
ORIGINAL REVIRTIENDO EL CAMBIO: (HFUSIÓN = QREVERSIBLE)
EJEMPLO: INTERCONVERSIÓN DE HIELO A AGUA A 0ºC.
CAMBIO DE PRESIÓN EN UN GAS CUANDO: PEXTERNA = PINTERNA

PUEDE INVERTIRSE POR UN CAMBIO INFINITESIMAL EN ALGUNA VARIABLE. EL

ENTORNO Y EL SISTEMA VUELVEN AL ESTADO ORIGINAL
 SIEMPRE QUE UN SISTEMA ESTÉ EN EQUILIBRIO, PRODUCTOS Y
REACTIVOS SE INTERCONVIERTEN REVERSIBLEMENTE

 EN TODO PROCESO ESPONTÁNEO EL CAMINO DE REACTIVOS A

PRODUCTOS ES IRREVERSIBLE

 QUE UN PROCESO SEA ESPONTÁNEO NO SIGNIFICA QUE OCURRA

A UNA VELOCIDAD OBSERVABLE.
 TERMODINÁMICA: SEGUNDA LEY

LA ENTROPÍA DE UN SISTEMA AISLADO AUMENTA EN EL CURSO DE CUALQUIER CAMBIO ESPONTÁNEO

S UNIVERSO = S SISTEMA + S ALREDEDORES >0

EL CAMBIO DE ENTROPÍA DE UN SISTEMA AISLADO ES IGUAL A CERO EN EL CURSO DE UN PROCESO

REVERSIBLE

S UNIVERSO = S SISTEMA + S ALREDEDORES =0

DADO QUE EL CALOR DEPENDE DEL CAMINO, PARA RELACIONAR EL CAMBIO DE ENTROPÍA CON EL
CALOR LO HACEMOS CON EL QREVERSIBLE.
DE ESTA FORMA:

QREVERSIBLE ES EL ÚNICO Q INDEPENDIENTE DEL CAMINO

CÓMO SE HACE PARA CALCULAR EL SSISTEMA.

NO ES FÁCIL HACERLO CALORIMÉTRICAMENTRE.
 TERMODINÁMICA: TERCERA LEY

LA ENTROPÍA DE UN CRISTAL PERFECTO SE APROXIMA A CERO A MEDIDA QUE LA TEMPERATURA

ABSOLUTA SE APROXIMA A CERO

S 0 A MEDIDA QUE T 0

CRISTAL PERFECTO: NO HAY DESORDEN POSICIONAL

T 0 : NO HAY MOVIMIENTO TÉRMICO

LA ENTROPÍA SE DETERMINA A PARTIR DEL CALOR QUE SE AGREGA REVERSIBLEMENTE AL SISTEMA

PARA ELEVAR A T DESDE 0 K
 ENTROPÍA Y CAMBIOS DE ESTADO
P = CONSTANTE: QP = H
 ENTROPÍA ESTÁNDAR
S° 0 TRANSFORMACIÓN DE FORMAS PURAS A LA PRESIÓN DE UN 1 BAR

S°VAP ENTROPÍA DE VAPORIZACIÓN ESTÁNDAR

INTERACCIONES INTERMOLECULARES EN FASE LIQUIDA

S°m : ENTROPÍA MOLAR DE LA FORMA PURA A LA PRESIÓN DE 1 BAR

S : DE GASES MAYOR QUE DE LÍQUIDOS

S : DE MOLÉCULAS COMPLEJAS ES MAYOR
S : DE ELEMENTOS EN SU ESTADO ESTÁNDAR NO ES CERO.
 ENTROPÍA DE REACCIÓN ESTÁNDAR

S°Rx = ns°m (PRODUCTOS) – nS°m (REACTANTES)

EJEMPLO:

DETERMINAR LA ENTRPÍA DE REACCIÓN ESTÁSNDAR EN:

2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)

DATO:

S°m (NO2 , g) = 240 J/K mol

S°m (NO , g) = 210,8 J/K mol

S°m (O2 , g) = 205,1 J/K mol

 CAMBIOS GLOBALES DE LA ENTROPÍA

EJEMPLO:

EXPANSIÓN REVERSIBLE ISOTÉRMICA GAS IDEAL

SSIS > 0 U = 0

SALR < 0 DESDE LOS ALREDEDORES : Q = – WEXP

SUNIV = 0

EXPANSIÓN LIBRE ISOTÉRMICA GAS IDEAL

SSis > 0 WExp = 0 = Q U = 0

SALR = 0

SUNIV = SSIS > 0

 SUNIV = SSIS + SALR > 0

T = 25° c H2O(s) H2O(ℓ) ESPONTÁNEO SUNIV  0

SSIS  0

T  0° c H2O(s) H2O(ℓ) ESPONTÁNEO SUNIV  0

SALR ??? SSIS  0 !!!!

QP = H PALR Y TALR = CONSTANTE

A 0º C EL PROCESO ES REVERSIBLE, A T<0º C ES ESPONTÁNEO

PROCESOS ESPONTÁNEOS

EXOTÉRMICO ENDOTÉRMICO
 ESTADÍSTICA - TERMODINÁMICA
EL PARADIGMA DE BOLTZMANN FUE UN GAS IDEAL DE N PARTÍCULAS IDÉNTICAS, DE LAS CUALES N J
SON LAS i-ÉSIMAS CONDICIONES MICROSCÓPICAS DE POSICIÓN Y CANTIDAD DE MOVIMIENTO. W
PODRÍA SER OBTENIDA UTILIZANDO LAS PERMUTACIONES DE LA ESTADÍSTICA DE MAXWELL –
BOLTZMANN:

DONDE i VARÍA DENTRO DE TODOS LAS CONDICIONES MOLECULARES POSIBLES. LA CORRECCIÓN EN EL

DENOMINADOR ES DEBIDO AL HECHO DE QUE PARTÍCULAS IDÉNTICAS EN LA MISMA CONDICIÓN SON
INDISTINGUIBLES. W ES DENOMINADA COMO PROBABILIDAD TERMODINÁMICA.
LA RELACIÓN ENTRE ESTADOS MICROSCÓPICOS Y MACROSCÓPICOS (ES DECIR, LA TERMODINÁMICA)
VIENE DADA POR LA FAMOSA FÓRMULA DE BOLTZMANN DE LA ENTROPÍA:

S = k log W