ESPONTANEIDAD
ESPONTÁNEO: QUE SE PRODUCE SIN CULTIVO O SIN CUIDAD
DEL HOMBRE (diccionario de la real academia de la lengua)
UN PROCESO ESPONTÁNEO:
CUNADO CAMBIA EL SENTIDO DE LA ESPONTANEIDAD NOS ENCONTRAREMOS EN EL EQUILIBRIO
EL PROCESO ESPONTÁNEO PUEDE SER LENTO O RÁPIDO
PRINCIPIO DE BERTHOLLET Y THOMSEN:
TODO CAMBIO QUÍMICO QUE SE PRODUCE SIN LA INTERVENCIÓN DE
ENERGÍA EXTERNA TIENDE HACIA LA FORMACIÓN DE SUSTANCIAS
QUE LIBERAN MAYOR ENERGÍA, ES DECIR LAS REACCIONES
ESPONTÁNEAS SON EXOTÉRMICAS.
DISMINUCIÓN DE LA ENERGÍA INTERNA.
PROCESOS ESPONTÁNEOS
A B
1 atm
ESPONTÁNEO
NO ESPONTÁNEO
A B
0,5 atm 0,5 atm
ESPONTÁNEO
NO ESPONTÁNEO
ES UNA MAGNITUD
QUE MIDE LA PARTE
ES EL GRADO DE
DE LA ENERGÍA QUE
DESORDEN QUE
NO PUEDE UTILIZARSE
POSEEN LAS
PARA PRODUCIR
MOLÉCULAS QUE
TRANABJO
INTEGRAN UN
SISTEMA
REPRESENTACIÓN 3D DEL ADN
LA MAGNITUD QUE MIDE EL DESORDEN SE DENOMINA
ENTROPÍA (S), A MAYOR DESORDEN MAYOR
ENTROPÍA
SÓLIDO (S) LÍQUIDO (ℓ) VAPOR (V)
Sℓ S S SV S ℓ
SOLUTO (SOL) + DISOLVENTE (DISOL) DISOLUCIÓN (D)
SD SSOL + SDISOL
ENTALPÍA Y DESORDEN: ES UNA LEY NATURAL QUE CUALQUIER SISTEMA ABANDONADO A SÍ MISMO
(SIN INFLUENCIA EXTERNA) CAMBIA DE MANERA ESPONTÁNEA, A UNA DETERMINADA VELOCIDAD
MAYOR O MENOR, HASTA ALCANZAR UN ESTADO FINAL DE REPOSO O EQUILIBRIO.
EL ESTADO DE EQUILIBRIO DE UN SISTEMA SE CARACTERIZA POR
SER, SIMULTÁNEAMENTE, UN ESTADO DE MÍNIMA ENERGÍA Y
MÁXIMO DESORDEN
• FUNCIÓN DE ESTADO
ENTROPÍA (S)
• PROPIEDAD EXTENSIVA
• UNIDADES:
EL ENFRIAMIENTO DE UN METAL CALIENTE GENERA UN AUMENTO
DE ENTROPÍA A MEDIDA QUE DIFUNDE LA ENERGÍA HACIA EL
ENTORNO.
EL BLOQUE DE METAL Y EL ENTORNO CONSTITUYEN EL SISTEMA
AISLADO, ES DECIR EL UNIVERSO.
LA PROGRESIÓN DEL UNIVERSO ES HACIA EL DESORDEN.
PROCESOS ESPONTÁNEOS IRREVERSIBLE
W≠0
GAS VACÍO
W=0
EL CAMINO ( EN ESTE CASO SI EL SISTEMA
EL TRABAJO) PARA DEVOLVER VUELVA A SU ESTADO
EL SISTEMA A SU ESTADO ORIGINAL EL ENTORNO
ORIGINAL ES DIFERENTE. SERÁ DISTINTO
CONSAIDERANDO LA PRIMERA
LEY : Q TAMBIÉN ES DIFERENTE
PROCESO REVERSIBLE: MODO ESPECIAL DE MODIFICAR UN SISTEMA.
EL CAMBIO SE PRODUCE DE MANERA TAL QUE SE PUEDE DEVOLVER AL SISTEMA SU ESTADO
ORIGINAL REVIRTIENDO EL CAMBIO: (HFUSIÓN = QREVERSIBLE)
EJEMPLO: INTERCONVERSIÓN DE HIELO A AGUA A 0ºC.
CAMBIO DE PRESIÓN EN UN GAS CUANDO: PEXTERNA = PINTERNA
PUEDE INVERTIRSE POR UN CAMBIO INFINITESIMAL EN ALGUNA VARIABLE. EL
ENTORNO Y EL SISTEMA VUELVEN AL ESTADO ORIGINAL
SIEMPRE QUE UN SISTEMA ESTÉ EN EQUILIBRIO, PRODUCTOS Y
REACTIVOS SE INTERCONVIERTEN REVERSIBLEMENTE
EN TODO PROCESO ESPONTÁNEO EL CAMINO DE REACTIVOS A
PRODUCTOS ES IRREVERSIBLE
QUE UN PROCESO SEA ESPONTÁNEO NO SIGNIFICA QUE OCURRA
A UNA VELOCIDAD OBSERVABLE.
TERMODINÁMICA: SEGUNDA LEY
LA ENTROPÍA DE UN SISTEMA AISLADO AUMENTA EN EL CURSO DE CUALQUIER CAMBIO ESPONTÁNEO
S UNIVERSO = S SISTEMA + S ALREDEDORES >0
EL CAMBIO DE ENTROPÍA DE UN SISTEMA AISLADO ES IGUAL A CERO EN EL CURSO DE UN PROCESO
REVERSIBLE
S UNIVERSO = S SISTEMA + S ALREDEDORES =0
DADO QUE EL CALOR DEPENDE DEL CAMINO, PARA RELACIONAR EL CAMBIO DE ENTROPÍA CON EL
CALOR LO HACEMOS CON EL QREVERSIBLE.
DE ESTA FORMA:
QREVERSIBLE ES EL ÚNICO Q INDEPENDIENTE DEL CAMINO
CÓMO SE HACE PARA CALCULAR EL SSISTEMA.
NO ES FÁCIL HACERLO CALORIMÉTRICAMENTRE.
TERMODINÁMICA: TERCERA LEY
LA ENTROPÍA DE UN CRISTAL PERFECTO SE APROXIMA A CERO A MEDIDA QUE LA TEMPERATURA
ABSOLUTA SE APROXIMA A CERO
S 0 A MEDIDA QUE T 0
CRISTAL PERFECTO: NO HAY DESORDEN POSICIONAL
T 0 : NO HAY MOVIMIENTO TÉRMICO
LA ENTROPÍA SE DETERMINA A PARTIR DEL CALOR QUE SE AGREGA REVERSIBLEMENTE AL SISTEMA
PARA ELEVAR A T DESDE 0 K
ENTROPÍA Y CAMBIOS DE ESTADO
P = CONSTANTE: QP = H
ENTROPÍA ESTÁNDAR
S° 0 TRANSFORMACIÓN DE FORMAS PURAS A LA PRESIÓN DE UN 1 BAR
S°VAP ENTROPÍA DE VAPORIZACIÓN ESTÁNDAR
INTERACCIONES INTERMOLECULARES EN FASE LIQUIDA
S°m : ENTROPÍA MOLAR DE LA FORMA PURA A LA PRESIÓN DE 1 BAR
S : DE GASES MAYOR QUE DE LÍQUIDOS
S : DE MOLÉCULAS COMPLEJAS ES MAYOR
S : DE ELEMENTOS EN SU ESTADO ESTÁNDAR NO ES CERO.
ENTROPÍA DE REACCIÓN ESTÁNDAR
S°Rx = ns°m (PRODUCTOS) – nS°m (REACTANTES)
EJEMPLO:
DETERMINAR LA ENTRPÍA DE REACCIÓN ESTÁSNDAR EN:
2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g)
DATO:
S°m (NO2 , g) = 240 J/K mol
S°m (NO , g) = 210,8 J/K mol
S°m (O2 , g) = 205,1 J/K mol
CAMBIOS GLOBALES DE LA ENTROPÍA
EJEMPLO:
EXPANSIÓN REVERSIBLE ISOTÉRMICA GAS IDEAL
SSIS > 0 U = 0
SALR < 0 DESDE LOS ALREDEDORES : Q = – WEXP
SUNIV = 0
EXPANSIÓN LIBRE ISOTÉRMICA GAS IDEAL
SSis > 0 WExp = 0 = Q U = 0
SALR = 0
SUNIV = SSIS > 0
SUNIV = SSIS + SALR > 0
T = 25° c H2O(s) H2O(ℓ) ESPONTÁNEO SUNIV 0
SSIS 0
T 0° c H2O(s) H2O(ℓ) ESPONTÁNEO SUNIV 0
SALR ??? SSIS 0 !!!!
QP = H PALR Y TALR = CONSTANTE
A 0º C EL PROCESO ES REVERSIBLE, A T<0º C ES ESPONTÁNEO
PROCESOS ESPONTÁNEOS
EXOTÉRMICO ENDOTÉRMICO
ESTADÍSTICA - TERMODINÁMICA
EL PARADIGMA DE BOLTZMANN FUE UN GAS IDEAL DE N PARTÍCULAS IDÉNTICAS, DE LAS CUALES N J
SON LAS i-ÉSIMAS CONDICIONES MICROSCÓPICAS DE POSICIÓN Y CANTIDAD DE MOVIMIENTO. W
PODRÍA SER OBTENIDA UTILIZANDO LAS PERMUTACIONES DE LA ESTADÍSTICA DE MAXWELL –
BOLTZMANN:
DONDE i VARÍA DENTRO DE TODOS LAS CONDICIONES MOLECULARES POSIBLES. LA CORRECCIÓN EN EL
DENOMINADOR ES DEBIDO AL HECHO DE QUE PARTÍCULAS IDÉNTICAS EN LA MISMA CONDICIÓN SON
INDISTINGUIBLES. W ES DENOMINADA COMO PROBABILIDAD TERMODINÁMICA.
LA RELACIÓN ENTRE ESTADOS MICROSCÓPICOS Y MACROSCÓPICOS (ES DECIR, LA TERMODINÁMICA)
VIENE DADA POR LA FAMOSA FÓRMULA DE BOLTZMANN DE LA ENTROPÍA:
S = k log W
