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Clase 16 - Cloro Desinfecció
Clase 16 - Cloro Desinfecció
Nivel de contaminación
Cuidado de la fuente
Dosis infectiva
Filtración:
Radiación UV
Residuales de desinfectantes
Sub-productos inorgánicos
Sub-productos orgánicos
Sub-productos orgánicos halogenados
Regulaciones EPA estado 1
Regulaciones EPA estado 2
CLORACIÓN
Cloración
1846: Dr. Semmelweis - Hospital de Viena
1854: John Snows – pozo en Londres
Bélgica: 1900’s – primer uso en proceso
continuo
EE UU: 1908
Aumento 50% expectativa de vida
Cloración
24
16
1900
Muertes por fiebre tifoidea en EE UU
QUIMICA DE LOS
COMPUESTOS
Cloro - Cl2
Tricloroisocianurato de Sodio
Se expende en pastillas.
Se usa para las piletas de natación.
Fórmula: C3N3O3Cl3
Cloro:
HClO H+ + ClO-
Reacción inmediata.
Reduce el pH
Hipoclorito de Sodio
HClO H+ + ClO-
Cloro libre
pH 5 a 6: Acido hipocloroso
NO2
Fe
Mn
H 2S
Colores
Compuestos orgánicos
Formas importantes del cloro
PUNTO DE QUIEBRE
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
mg/L
Eficacia del cloro
E – No hay evidencia
SUBPRODUCTOS DE LA
DESINFECCIÓN - SPD
Trihalometanos – THM
Cloroformo – B2
Bromodiclorometano – B2
Dibromoclorometano – C
Bromoformo – B2
Ácidos haloacéticos – HAA5
Monocloroacético
Dicloroacético – B2
Tricloroacético – C
Monobromoacético
Dibromoacético
SUBPRODUCTOS DE LA
DESINFECCIÓN - SPD
Haloacetonitrilos HAN
Dicloroacetonitrilo – C
Bromocloroacetonitrilo
Dibromoacetonitrilo – C
Tricloroacetonitrilo – B2
Halocetonas
1,1 – Dicloropropanona
1,1,1 – Tricloropropanona
Se metabolizan a HAA e hidrato de cloral
SUBPRODUCTOS DE LA
DESINFECCIÓN - SPD
Clorofenoles
2 – Clorofenol – D
2,4 – Diclorofenol – D
2,4,6 – Triclorofenol – B2
Además confieren sabor en 1 µg/L
Cloropicrinas
Hidrato de cloral – C
MX – Hidroxifuranonas
Clorato – ClO3-
Estaciones de cloración
Ubicación: lugar alejado del resto de las
instalaciones para evitar contaminaciones
por fugas.
1. Almacén
2. Sala de cloración
3. Cámara de contacto
Almacén – Cloro gaseoso
Bajo techo, amplios, iluminados, paredes pintadas
con epoxi, aberturas inferiores.
Cilindros vacíos y llenos en lugares separados.
En posición vertical y asegurados con cadenas o
barras metálicas.
Control de temperatura: 10 a 28 ºC
Carga del cilindro: 75 Kg.
Cantidad de cilindros: N = 1.25 Q.t/C + 6
Tanques de 1000 Kg. en posición horizontal.
Cilindros y tanques
Almacén :Compuestos de cloro
En polvo:
Tambores metálicos o
plásticos Líquidos
Fresco y seco: con
humedad libera cloro
gaseoso Permanecer en
oscuridad
No debe haber rociadores
Baja temperatura
No debe haber materiales
combustibles
Tapados: evitar luz directa y
humedad
Salas de cloración:
cloro gaseoso
Características constructivas
Ambiente amplio, bien iluminado.
Ventilación al exterior desde cañerías
Ventanas inferiores. Renovación de aire cada
15 min en forma normal y cada 3 min en
emergencias.
Ventanas selladas. Visión desde el exterior.
Carteles indicando “Peligro Cloro”
Distancia desde cualquier punto a la puerta
no mayor de 4.5 m
Alarmas
Salas de cloración:
cloro gaseoso
Sistema de vacío
Utiliza el vacío producido por un inyector venturi
Son más baratos
Necesita electricidad para accionar bomba de
agua
Más seguros
Toda la cañería trabaja a p < 1 atm.
Dosificación – cloro gaseoso
Agua
Dosificación – cloro gaseoso
Dispositivo de inyección
Dosificación – cloro gaseoso
Sistemas de protección
Alarmas
De pared
Papel con o-tolidina con célula
Cámara de agua con recirculación de aire
con conductivímetro
Discos rompibles
Cámara de expansión en líneas largas
En cilindros de 1 Tn
Por variación de presión
Mucho o poco vacío
Sistemas de protección
Hidroeyectores: 1 a 25 L/h
VENTAJAS
Oxida Fe, Mn y sulfuros
Ayuda a remover color, gusto y olor
Ayuda en la coagulación y filtración
Es un efectivo biocida
Es el método más fácil y barato
Es el método más usado y mejor conocido
Está disponible como hipocloritos Ca y Na
Provee residual
VENTAJAS Y DESVENTAJAS
DESVENTAJAS
Puede causar deterioro en coagulación filtración de
sustancias orgánicas disueltas
Forma SPD halogenados
Puede dar olor y sabor al agua tratada
El cloro es un gas peligroso y corrosivo
Los hipocloritos son más caros que el gas
NaClO se degrada con el tiempo y la luz
NaClO es corrosivo
VENTAJAS Y DESVENTAJAS
DESVENTAJAS
Ca(ClO)2 reacciona con calor y humedad
Ca(ClO)2 forma precipitados e incrustaciones
Soluciones de hipoclorito concentradas pueden
generar cloratos como SPD
Es menos efectivo a alto pH
Libera productos en el sistema de distribución por
cambio en el estado redox, Ej. arsénico.
CLORAMINAS
CLORAMINAS
Formación de monocloraminas
Relación en peso Cl2:N < 5:1
Química de los compuestos
Formación de di y tricloraminas
Relación en peso Cl2:N (reacción 1) 5:1 a 8:1
Relación en peso Cl2:N (reacción 2) > 8:1
Factores que afectan la formación
Agregado de cloro
Factores que afectan la formación
Influencia del pH
Factores que afectan la formación
Tiempo de contacto
Monocloramina es la preferida
Tiene menos problemas por sabor y olor
La mejor relación es de 3:1 a 5:1
La dicloramina es inestable
Relación < 3:1 – Nitrificación y biofilm
USOS PRIMARIOS
DESINFECCION
BUENA ESTABILIDAD
DESINFECTANTE SECUNDARIO
NO FORMA THM
CONTROL DE BIOFILMS
DOSIFICACIÓN DE 1 a 4 mg/L
Cañerías
Amoníaco anhidro: acero inoxidable, hierro, PVC
Amoníaco acuoso: PVC
Titulación amperométrica
Titulación con DPD – sulfato ferroso
DPD colorimétrico
VENTAJAS Y DESVENTAJAS
VENTAJAS
No reacciona con sustancias orgánicas.
No produce THM ni HAA
Más estable que el cloro y el dióxido de
cloro
Protege líneas y tanques contra el
recrecimiento bacteriano
No produce gustos y olores
Baratos
Fáciles de generar
VENTAJAS Y DESVENTAJAS
DESVENTAJAS
Desinfectante débil
No oxidan Fe, Mn ni sulfuros
Cambio periódico para evitar biofilm
Exceso de NH3 produce nitrificación
Monocloramina menos eficiente a alto pH
Se deben producir en el lugar
Dicloramina es inestable
DIOXIDO DE CLORO
DIOXIDO DE CLORO
Usado desde principios del siglo XX
en Bélgica, en un spa
Durante 1950 se introdujo para el
tratamiento de agua de consumo
Se incrementa por los controles en
los SPD
QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS
Gas verde amarillento
Componente neutral. Oxidación + IV
Molécula pequeña, volátil, muy energética.
Muy soluble en agua: 20 g/L. 10 veces más
que el cloro
Estable en soluciones diluidas en ausencia
de luz
Hidrólisis más lenta que el cloro
Permanece en solución como gas disuelto
QUÍMICA DE LOS COMPUESTOS
No puede comprimirse: es explosivo
Se enciende a t > 130 ºC
Soluciones concentradas liberan ClO2
gas
10 % v/v en aire es explosivo
Oxidante selectivo cuando se reduce
a clorito según:
ClO2 + e- ClO2-
USOS PRIMARIOS
Desinfección
Primario y secundario
Rango de pH: 3 a 10
Dosajes típicos: 0.07 a 2.0 mg/L
USOS PRIMARIOS
Estudiar la demanda del agua
Influencia del pH
Bacterias: 6 a 10
Virus y quistes: a > pH
Criptosporidium: CT a pH 8 es la
mitad que a pH 6
Mecanismos de inactivación
Influencia de la temperatura
A menor temp, menor eficiencia
Baja de 10 ºC, reduce 40 % eficiencia
Mecanismos de inactivación
Influencia de la materia suspendida
[ClO2]
[ClO2] +[ClO2-] + f [ClO3-]
f =67/83
GENERACION DE ClO2
Pureza
Se basa en determinaciones comunes
[ClO2]
[ClO2] +[ClO2-] + [ClO3-] +[Cl libre]
Bombas centrífugas
Tefón, Hypalon, Fibra de vidrio, Inoxi 316
Lubricantes ignífugos
Motores sellados
EQUIPOS
Cañerías
Acero al carbono - Inoxi: no recomendado
Para hipoclorito y dióxido de cloro
Pocas juntas
Flexibles
Caída hacia desagües
PVC
polietileno
Monitoreo
ClO2
Amperométrico
Colorimétrico con DPD
Potencial redox en línea
ClO2-
Amperométrico – rutina
Cromatografía iónica
También mide clorato
Ventajas
Más efectivo que el cloro y la cloraminas
para virus y protozoos
Oxida Fe, Mn y sulfuros
Mejora los procesos de clarificación
Controla gustos y olores
No se forman SPD halogenaods
Fácil de generar
Independiente del pH
Mantiene residual
Desentajas
Forma clorito y clorato como SPD
Una baja eficiencia libera cloro y
forma SPD halogenados
Costosa capacitación - laboratorio
Clorito de sodio costoso
Generado en el lugar
Se descompone con la luz solar
Genera olores en algunos sistemas
OZONO
OZONO
DESINFECCION
Poderoso oxidante
Menor tiempo de contacto
Menor concentración
Solo como primario
Mecanismos de inactivación
BACTERIAS
VIRUS
Destruye proteínas de la cápside
Disgrega en varias piezas
Libera e inactiva ARN
PROTOZOOS
Rompe membranas celulares
Daña membranas plasmáticas y ribosomas
Parámetros de desinfección
pH
Independiente
Altos pH destruyen ozono
Temperatura
Independiente
Altas temperaturas bajan solubilidad
Materia suspendida
No protege microorganismos
Consume ozono
CT
BACTERIAS
E. Coli, Pseudomonas, Estafilococos
4 log en 1 min, 0.009 mg/L
Legionella: 2 log en 5 min, 0.21 mg/L
Estreptococos: 2xt E. Coli
CT
VIRUS
CT
PROTOZOOS - Giardia
USOS PRIMARIOS
Oxidación de Fe y Mn
Reduce gusto y olor
Controla precursores de THM’s
– pH < 7.5
– Alcalinidad
Mejora biodegradación orgánica
Mejora coagulación y filtración
USOS PRIMARIOS
Puntos de aplicación
En el ingreso a la planta o después del sedimentador
SPD
Reduce compuestos orgánicos a otros de menor peso molecular
Formaldehído – B1 ozono
Acetaldehído
Glyoxal
Metil glyoxal
Ácido oxálico
Ácido succínico
Ácido fórmico
Ácido acético
Ácido pirúvico
Carbono orgánico asimilable
SPD
En presencia de bromuro
Bromato – B2
Bromoformo – B2
Ácidos acéticos brominados
Bromopicrinas
Acetonitrilos brominados – C
Bromuro de cianógeno (*)
Bromaninas (*)
Factores primarios
1. Concentración de Br -
< 80 µg/L no produce bromatos
2. pH
A > pH favorece control de orgánicos
A < pH favorece control de bromatos
3. Concentración de COT
Control de SPD
Factores primarios
Se produce en el sitio
O2 + e- = 2 [O] + calor
2 [O] + 2 O2 = 2 O3
3 O2 = 2 O3 , con liberación de calor
Temp. 40 ºC, límite
Descarga corona – silenciosa
Aplicación de UV
GENERACION
GENERACION
Geometría
Cilindros concéntricos – tubos generadores
Verticales - horizontales
Placas paralelas
Frecuencia
Baja: 50 – 60 Hz
Alta: 60 – 1000 Hz
GENERADOR
Voltaje Aplicado
8.000 a 25.000 V
Consumo de energía
14 a 18 Wh / g O3
Producción
50 a 100 g /m2 h
0.25 a 10 kg / h
Aumenta con frecuencia
GENERADOR
GENERADOR
Frecuencia
TIPOS DE CONTACTORES
Burbujeadores
Inyectores
turbina
CONTACTOR
Esquema de un burbujeador
CONTACTOR
Características
Esquema de un inyector
CONTACTOR
CONTACTOR
Características
Esquema de turbina
CONTACTOR
CONTACTOR
Características
FORMAS DE DESTRUCCIÓN
1. Filtros de arena
Lentos
Rápidos
2. Filtros de carbón activado
Mejor superficie para el desarrollo
3. Ventajas
Efluente biológicamente estable
Remoción de orgánicos (SPD) y precursores
MATERIALES
Regulaciones
– OSHA : 0.1 ppm – 8 hs
– ANSI: 0.1 ppm – 8 hs; 0.3 ppm < 10 min
– ACGIH: 0.1 ppm – 8 hs o 40 semanales; 0.3 ppm < 15 min
METODOS ANALÍTICOS
N=fxD n
N: coliformes/ 100 mL
D: dosis = I x t
f: calidad del agua
n: relacionado con D, es empírico
Variables de proceso
Independiente del pH, temperatura,
alcalinidad y COT
Alta dureza opaca superficies
Presencia de O3 mejora eficiencia
Materia suspendida protege patógenos
Fe, NO2-, fenoles, sulfuros absorben UV
Variables de proceso
No cambia componentes del agua
Absorbancia a 254 nm, 1 cm =
demanda del agua
Determinar para cada tipo de agua
Transmitancia
% T = 100 x 10 -Abs
Variables de proceso
Clasificación de la calidad del agua
Mayores costos
Consumo de energía
Alta transparencia del agua
No deja residual
MÉTODOS ALTERNATIVOS
Permanganato de potasio
Peroxono
Bromo
Yodo
Plata
Permanganato de potasio
Química
Sólido violeta
Solubilidad: 6.4 g/ 100 mL
Oxidante fuerte: orgánicos e inorgánicos
Exotérmica
Producto final: MnO2
Velocidad de reacción: f( T, pH, conc)
Permanganato de potasio
Aplicación
Solución 1 a 4 %
Batch – disolutor
Tolva de alimentación
Bombas dosificadoras
Permanganato de potasio
Producto
Grado de pureza
Puro: no higroscópico
Técnico: higroscópico – forma tortas
Técnico aditivado: antiaglutinantes
Manejo
Contacto con ojos, piel, vías respiratorias
Uso de equipo adecuado
Permanganato de potasio
Usos primarios
Oxidación de Fe y Mn
3Fe2+ + KMnO4 + 7H2O = 3Fe(OH)3 + MnO2 + K+ + 5H+
3Mn2+ + 2KMnO4 + 2H2O = 5MnO2 + 2 K+ +4 H+
Control de gusto y olor
Organismos molestos
Oxida compuestos orgánicos
Permanganato de potasio
Desinfección
Alto costo
Oxida material celular – enzimas
Adhesión en coloides
Bacterias: 2.5 mg /L , 2 hs - 20 mg / L , 24 hs
Virus: 5 mg/L, 33 min - 50 mg /L, 2 hs
Protozoos: no hay información
Permanganato de potasio
SPD
No forma SPD
Remueve precursores
Sobredosis causa ictericia y baja de presión
sanguínea
Permanganato de potasio
Puntos de aplicación
Entrada agua cruda
Con coagulantes
Antes de sedimentación y filtros
No requiere mezcladores
En cañerías: en el centro.
Permanganato de potasio
Determinación
Colorimétrico: persulfato
Permanganato de potasio
Consideraciones de operación
Control sobredosis
Reducido y removido
Cambio de color
Cañerías hogareñas
Procesos alternativos
O3 + U.V.
O3 + alto pH
H2O2 + U.V.
Peroxono
Peroxono
QUÍMICA
O3 y OH• compiten
Reacción con OH• más rápida y efectiva
Mejor transferencia de O3 al agua
Consumen OH•
Alcalinidad
Carbonatos
Sustancias húmicas
Peroxono
Usos primarios
Eliminar sustancias con sabor y olor
Geosmina
2 – metil isoborneol (2 – MIB)
comp. fenólicos
Tricloro etileno (TCE)
Percloro etileno (PCE)
Peroxono
DESINFECCIÓN
> O3
H2O2/O3 < 0.2
Mecanismo similar al ozono
No deja residual medible. CT
Se logra residual aumentando O3
El H2O2 solo no actúa
Peroxono
Aplicación
Al mismo tiempo
SPD
Bromatos
COA
No forma compuestos halogenados, si no
hay bromuros
disminuye THM’s en clorinación
Peroxono
Generación
Manejo
Determinación
Titulación:
Iodométrico
Permanganato
Colorimetría:
Oxidación de Titanio (IV)
Oxidación de Cobalto (II) y bicarbonato
Peroxono
Ventajas y desventajas
En CNPT es líquido
Fácil de manejar
Solubilidad : 16.8 g /L
Corrosivo
Vapores agresivos
Propiedades alguicidas
Conc. de uso: > 0.4 mg / L
BROMO
Química
Br2 + H2O = HBrO + Br - + H+
HBrO = BrO - + H+
BROMO
Acción desinfectante
Se mantiene a pH elevados
Menos activo que el cloro
Penetra membranas celulares
Inactiva enzinas
Detiene el metabolismo
Muerte del microorganismo
BROMO
SPD
Equipos
Bomba dosificadora
Seguridad
Similar al cloro
Monitoreo
O - tolidina
BROMO
Ventajas y desventajas
No deja olor
No irrita los ojos
Ventajas similares a la cloración
Activo a altos pH
Muy caro
Difícil disponibilidad
YODO
Sólido a T ambiente
Fácil de manejar
Baja solubilidad
Menos agresivo
Más efectivo si está unido a una molécula
orgánica
Mas estable que el cloro
YODO
Química
I2 + H2O = HIO + I - + H+
YODO
Acción desinfectante
SPD
I2
REACCIÓN ALÉRGICA
TIROIDES
Fenol > 1 mg / L
No produce iodaminas
Bajo nivel de THM’s
YODO
Equipos
Bomba dosificadora: solución saturada x
lecho
Vapor sobre I2 sólido
Monitoreo
Titulación amperométrica
Colorimétrico: método LCV
BROMO
Ventajas y desventajas
Muy caro
Difícil disponibilidad
No se recomienda en largos períodos
PLATA
Uso antiguo
Efecto oligodinámico
Uso de 25 a 75 µg /L
No oxidante
Interfieren materia coloidal, cloruros y
amoníaco
PLATA
Acción desinfectante
SPD
Ag
Argiriosis
Equipos
1. Equipo de contacto: paredes o pantallas
con pinturas de plata
2. Filtros domésticos: porcelana o carbón
activado revestido con AgCl
3. Dosificador solución diluida
4. Electrolítico: más práctico
1. Ánodo libera Ag+
2. Cátodo libera H2
PLATA
Esquema electrolítico
PLATA
Monitoreo
Electrodo selectivo
Absorción atómica
Amperaje
PLATA
Ventajas y desventajas
No deja SPD
No imparte características organolépticas
Mayor costo
Difícil de controlar
Bajo residual
Poco efectivo con virus
Bibliografía
• Desinfección de Aguas – Felipe Solsona, Juan Pablo Méndez – OPS – CEPIS
• Tratamiento de agua para consumo humano – Ada Barrenechea Martel, Lidia
Vargas – OMS-OPS-CEPIS
• Red Iberoamericana de potabilización de aguas – Cap 14
• Alternative Desinfectants y oxidants Guidance Manual – USEPA
• Microbial and disinfectios byproducts rules simultaneous compliance manual
- USEPA
• Manual del cloro y desinfectantes alternativos – Office of Drinking Water
– Canadá
• Guidelines for Drinking-Water Quality, 3º Ed. – WHO
• Ozone and Chlorine dioxide Tecnology - Katz
• Diario oficial de las comunidades europeas 98-83-CE
• Desinfectants and desinfectants by- products - WHO
• Guidelines for the design, construction and operation of water and
sewerage systems – Labrador – Canadá
• Documentos base WHO: cloro, dióxido de cloro, ozono, aspectos
microbiológicos, desinfección, estándares de calidad del agua potable
• The Nalco Water Handbook – 2º Ed
• Manual Técnico del Agua – Degrémont
• Standard Métodos for the examination of water and wastewater – 20º Ed
• Código Alimentario Argentino – Cap XII