Tema 1.

Fundamentos de metalurgia
extractiva

Química Aplicada a la Ingeniería

Grado en Ingeniería de las Tecnologías
Industriales

Dpto. Química Física y Química Inorgánica

 Contenidos
• Propiedades generales de los metales
• Enlace metálico
• Estado natural
• Procesos de enriquecimiento de minerales. Metalurgia
• Pirometalurgia
• El diagrama de Ellingham
• Metales que se obtienen por pirometalurgia
• El alto horno para la obtención de hierro
• Hidrometalurgia
• Lixiviación
• Recuperación del metal
• Metales que se obtienen por hidrometalurgia
• Electrolisis
• Metales que se obtienen por electrolisis
• Método Hall-Hèroult de obtención del aluminio
• Purificación del metal
 Los metales

http://www.dayah.com/periodic/
 Importancia y Propiedades
• Las 3/4 partes de elementos del sistema periódico son metales
• Fundamentales en el desarrollo de la humanidad
• Propiedades macroscópicas
• Son sólidos, excepto el Hg y el Ga
• Excelentes conductores del calor y la electricidad en estado sólido
• Alta resistencia mecánica
• Dúctiles y Maleables
• Facilidad para formar aleaciones
• Propiedades atómicas
• Número de electrones de valencia inferior al de orbitales de
valencia.
• Energías de ionización pequeñas
• Baja electronegatividad
 El enlace metálico
• Las teorías que se propongan deben explicar:
• el enlace entre un gran número de átomos idénticos en un
metal puro y el enlace entre átomos de metales diferentes en
una aleación
• la gran movilidad de los electrones

• la mayoría de las propiedades de los metales permanecen

incluso cuando el metal está en estado líquido
• Altos números de coordinación

• Enlaces no direccionales
Teoria de Drude: Mar de electrones

• Conductividad: electrones “libres”

• Altos NC: no direccional
Teoría de Drude o del mar de
electrones

Explica la conductividad
eléctrica y térmica, la
ductilidad y maleabilidad, la
formación de aleaciones,
los puntos de fusión y las
densidades.
 Teoria de bandas
Basada en la Teoria de Orbitales Moleculares
Solapamiento de orbitales atómicos
Formación de orbitales moleculares
 Teoría de bandas
• Formación de bandas.
 Teoria de bandas
• Formación de bandas que explican la conductividad.
 Teoria de bandas
• En los metales, las bandas estan muy juntas o incluso solapan
• Conductividad.
 Estructuras de bandas en los
metales (conductores)
3p
3p
3s E
E 3s

2p 2p
2s 2s

1s 1s
Mg
Na
 Estructuras
• Estructuras cristalinas (ordenadas, periodicas)
• compactas (máximo empaquetamiento)
• Cubico compacto
• Hexagonal compacto
 Empaquetamientos compactos

http://www.hull.ac.uk/php/chsajb/general/closepacked.html

ABAB:hcp

ABCABC:ccp
Empaquetamiento hexagonal compacto
• Capas A-B-A-B-A…….
Empaquetamiento cubico compacto

• Empaquetamiento A-B-C

• Azul: capa A
• Dorado: capa B
• Verde: capa C
 Estructuras

Casi todos estructuras compactas (cubica compacta (fcc) o hexagonal

compaca (hc)o muy compactas (cubica centrada en el cuerpo (bcc)
 Polimorfismo

Polimorfismo: un elemento presenta diferentes estructuras

dependiendo de las condiciones de P y T

-Fe bcc, estable hasta 906ºC

-Fe fcc, estable hasta 1401ºC
-Fe bcc,estable hasta el punto de fusión a 1530ºC
-Fe hcp, altas presiones
 Reactividad de los elementos
metálicos
La reactividad de los metales está en relación con la facilidad con la
que se oxidan. La tabla de potenciales predice ésta.

Se oxidan fácilmente
(Eox>0)

No se oxidan fácilmente
(Eox<0)

Potenciales normales de
reducción a 25ºC
 Espontaneidad de las reacciones
• La lista de potenciales indica potenciales de reducción (por convenio).
• Para que una reacción sea espontánea E>0
• Debe haber dos semirreacciones redox:
• Una de oxidación y otra de reducción: Ecelda = Eº1-Eº2 >0

Ej: Zn2+ +2e- → Znº Eº=-0.13V

2H+ +2e- →2H2 Eº= 0.00V

Como E debe ser >0

Znº → Zn2+ +2e- Eº= 0.76V

2H+ +2e- →2H2 Eº= 0.00V

Znº + 2H+ → Zn2+ + 2H2 +2e- Eº= 0.76V

Zinc se oxida en medio ácido
 Ejercicios
• Teniendo en cuenta los potenciales normales, ¿usaría Zn para
fabricar las tuberías en una planta de ácido sulfúrico?

• De acuerdo a lo que acabamos de ver el Zn se disuelve en ácidos y

no se podría usar

Ej: Zn2+ +2e- → Znº Eº=-0.76V

2H+ +2e- →2H2 Eº= 0.00V

Como E debe ser >0

Znº → Zn2+ +2e- Eº= 0.76V

2H+ +2e- →2H2 Eº= 0.00V

Znº + 2H+ → Zn2+ + 2H2 +2e- Eº= 0.76V

 Ejercicios
• Teniendo en cuenta los potenciales normales, ¿usaría Pb para
fabricar tuberías de agua?

Según la tabla de potenciales nomales:

Pb2+ +2e- → Pbº Eº=-0.13V
2H+ +2e- →2H2 Eº= 0.00V

Como E debe ser >0

Pbº → Pb2+ +2e- Eº= 0.13V

2H+ +2e- →2H2 Eº= 0.00V

Pbº + 2H+ → Pb2+ + 2H2 +2e- Eº= 0.13V

Pb se disuelve solo ligeramente. Pero si el pH del agua disminuye, la oxidación puede ser más importante y dar problemas de
salud
 Ejercicios
• Utilizando los potenciales normales, explicar por qué el Au existe como metal libre en la naturaleza

Según la tabla de potenciales nomales:

Au3+ +3e- → Auº Eº=+1.49V
O2+ 4H+ +4e- →2H2O Eº= 1.23V

Como E debe ser >0

Auº → Au3+ +3e- Eº=-1.49x4= -5. 92V

O2+ 4H+ +4e- →2H2O Eº= 1.23 x3= +3.69 V

4Auº + 3O2+ 12H+ → 4Au3+ +6H2O Eº= -2.23V

Au no se disuelve en presencia de oxígeno (metal noble) y por eso existe nativo en la naturaleza
Estado natural de los elementos metálicos
 Clasificación de los minerales según sus compuestos
químicos
• Elementos nativos: son los que se encuentran en la naturaleza en estado libre, sin
combinar o formar compuestos químicos.
• Ejemplos: oro, plata, azufre, diamante.
• Sulfuros: compuestos de diversos metales combinados con el azufre(-2).
• Ejemplos: pirita, galena, blenda, cinabrio.
• Sulfatos: sales o ésteres del ácido sulfúrico.
• Ejemplos: yeso, anhidrita, barita.
• Óxidos: producto de la combinación del oxígeno con un elemento.
• Ejemplos: oligisto, corindón, casiterita, bauxita.
• Haluros: compuestos de un halógeno (F, Cl, I o Br) con otro elemento,
• Ejemplos: sal común, halita.
• Carbonatos: sales derivadas de la combinación del ácido carbónico y un metal.
• Ejemplos: calcita, azurita, marmol, malaquita.
• Nitratos: sales derivadas del ácido nítrico.
• Ejemplos: nitrato sódico (o de Chile), salitre o nitrato potásico.
• Boratos: constituidos por sales minerales o ésteres del ácido bórico.
• Ejemplos: borax, rasorita.
• Fosfatos, arseniatos y vanadatos: sales o ésteres del ácido fosfórico, arsénico y
vanadio.
• Ejemplos: apatita, turquesa, piromorfita.
• Cromatos, volframatos y molibdatos: compuestos de cromo, molibeno o wolframio.
• Ejemplos: wolframita, crocoita.
• Silicatos: sales de ácido silícico, los compuestos fundamentales de la litosfera,
formando el 95% de la corteza terrestre.
• Ejemplos: sílice, feldespato, mica, cuarzo, piroxeno, talco, arcilla.
• Minerales radioactivos:
• compuestos de elementos emisores de radiación. Ejemplos: uraninita, torianita, torita
Estado natural de los elementos metálicos

Menas : compuestos bastante puros del

metal y adecuados para realizar la
extracción del metal

Ganga: cantidades elevadas de arena,

arcilla y otros materiales que acompañan
a la mena.
 Extracción de elementos metálicos

• Etapas en el proceso de obtención de un metal :

• a) concentración del mineral

• b) reducción del metal

• c) purificación del metal.

 Concentración de minerales. Métodos
físicos
• Operaciones físicas:
• triturado, molido, filtrado (a presión o al vacío), centrifugado, lavado,
decantado, flotación, disolución, destilación, secado, precipitación física,
etc.
• Lavado
• se basa en la mayor densidad de las partículas de la mena frente a las de la
ganga, que son arrastradas mediante un lavado turbulento con chorros de
agua
• Flotación.
• se basa en la formación de espumas que se adhieren de forma muy
diferente a las distintas partículas de minerales

Flotación
Concentración de minerales. Métodos
físicos
• Separación electrostática
• se basa en las propiedades conductoras de muchas menas metálicas, que
pueden ser cargadas y atraídas por placas con signo contrario
• Separación magnética
• se basa en las propiedades magnéticas de algunas menas

Separación
electrostática/magnética
 Concentración de minerales.
Tratamientos químicos previos
• El objetivo es transformar la mena en otros compuestos más
convenientes para su reducción.
• Calcinación
• Menas constituidas por hidratos, hidróxidos o carbonatos metálicos
• Calentamiento, sin llegar a fusión, con lo que se desprenden compuestos
volátiles, obteniéndose el correspondiente óxido metálico.
2 Al(OH)3  Al2O3 + 3H2O
ZnCO3  ZnO + CO2
• Tostación
• Menas metálicas formadas por sulfuros
• Calentamiento en corriente de aire, obteniéndose el óxido metálico y
SO2.
2 ZnS + 3 O2  2 ZnO + 2 SO2
HgS + O2  Hg + SO2
 Reducción del óxido metálico
• 3 métodos para llevar a cabo la etapa de reducción:
• Reducción pirometalúrgica (pirometalurgia): fundición de

metales a altas temperaturas

• Reducción hidrometalúrgica (hidrometalurgia): solubilización

de metales en soluciones acuosas.

• Reducción electroquímica (electrometalurgia): Aplicación de

energía eléctrica a soluciones acuosas para obtener metales puros.
 Pirometalurgia
• Método general de obtención de metales Reducción de óxidos
• MO2 (s)  M(s) + O2(g) ΔGo /mol O2
• 2 MO (s)  2 M(s) + O2 (g) ΔGo /mol O2
• La reacción debe tener un ΔGo negativo
• ¡OJO! Se considera la variación de energía libre, ΔGo, correspondiente
a la transformación de un mol de oxígeno

• .
 Variación de la energía libre de formación del óxido  Posibilidad de
reducción de los óxidos metálicos mediante otro elemento o compuesto
• Representaciones de ΔGo en función de T (ΔGo = ΔHo - T ΔSo ) 
Diagramas de Ellingham.
 Diagrama de Ellingham
Representación de G de cada una
de las reacciones frente a la Ag+ O2→Ag2O
temperatura para una determinada
reacción (frente a 1 mol de oxígeno)

• M+O2 → M2O
o bien
• 2M +O2 →MO)
. G = H - TS

H es la ordenada en el origen
S es la pendiente de una línea
S = Sprod - Sreac

 Permite predecir la posibilidad de

reducción de los óxidos metálicos
mediante otro elemento o compuesto
Reducción de óxidos con otro elemento

• Se restan dos reacciones de formación

de óxidos
 G = Gx - Gy

• Cuando la diferencia de ΔGo sea

negativa  Reducción espontánea del
óxido por otro elemento

• Un elemento reduce al óxido de otro si su

recta queda por debajo de la del oxido
que queremos reducir

• Proceso en el que el reductor es carbono

 carbotermia

• Proceso en el que el reductor es aluminio

 Aluminotermia Y + 2XO = 2X + YO2
G = Gprod - Greac
Y reduce
X reduce a YO2
a XO
 Reducción pirometalúrgica.
• Pirometalurgia es la reducción de las menas calentándolas
con un agente reductor tal como el carbono (carbotermias).
• En la reducción de un óxido metálico con carbono, una de las
reacciones

(a) C(s) + ½ O2 (g)  CO(g) G (C, CO)

(b) ½C(s) + ½O2 (g)  ½ CO2 (g) G (C, CO2)
(c) CO(g) + ½ O2 (g)  CO2 (g) G(CO, CO2)

debe tener una energía libre normal más negativa que una
reacción de la forma

(d) xM(s o l) + ½ O2 (g)  MxO(s) G (M, MxO)

en las mismas condiciones de reacción.
 Diagrama de Ellingham;
carbotermia
Representación de G
de cada una de las
reacciones frente a la
temperatura.

G = H - TS

H es la ordenada en el
origen

S es la pendiente de una
línea para una determinada
reacción

S = Sprod - Sreac
 Diagrama de Ellingham .
(cont.)

Existirán unas condiciones en las que

una de las tres reacciones tendrá
una energía libre normal negativa y
será espontánea :

(a-d) MxO(s) + C(s)  xM(s o l) + CO(g)

G =G (C, CO) - G (M,MxO)

(b-d) MxO(s) + ½C(s)  xM(s o l) + ½CO2(g)

G = G (C, CO2) - G (M,MxO)

(c-d) MxO(s) + CO(g)  xM(s o l) + CO2 (g)

G =G (CO, CO2) -G (M,MxO)

MxO (s) + C (s) → xM (sólido o líquido) + CO(g)

ΔG0 (C, CO) - ΔG0 (M, MxO) <0 Reacción espontánea
Proceso siderúrgicoReducción de óxidos de
hierro con carbón de coque en los altos
hornos.

Boudouard)
 Obtención de hierro. Horno alto
Materias primas: mineral de hierro, chatarra,
coque y carbonato cálcico

coque + aire  calor + gas reductor (CO)

minerales + gas reductor + calor  hierro

(arrabio) + gases de salida

ganga + fundente + calor  escorias (silicatos)

La reacción global al final del proceso es la siguiente:

Fe2O3(s) + 3 CO(s)  3 CO2(g) + 2 Fe(s)

 Procesos en un alto horno
• Composición de la carga:
• - El mineral de hierro: magnetita, limonita, siderita o hematite.

• - Combustible: generalmente es carbón de coque (obtenido por destilación

del carbón de hulla y tiene alto poder calorifico.
• El carbón de coque, además de actuar como combustible provoca la reducción
del mineral de hierro

• El coque, se mezcla con el mineral, con cuyo oxigeno se combina,

transformandose, primero en monóxido de carbono (CO) y luego en
dióxido carbónico (CO2).

• - Fundente: Puede ser piedra caliza o arcilla. El fundente se combina

químicamente con la ganga para formar escoria, que queda flotando sobre
el hierro liquido, por lo que se puede separar. Además ayuda a disminuir el
punto de fusión de la mezcla.

• El producto final del alto horno se llama arrabio, también llamado hierro
colado o hierro de primera fusión

• A partir de la primera fusión, se obtienen todos los productos ferrosos

restantes: otras fundiciones, hierro dulce, acero...
 Alto horno
• Un alto horno es un horno especial en el que tienen lugar
la fusión de los minerales de hierro y la transformación
química en un metal rico en hierro llamado arrabio.

• Esta constituido por dos troncos en forma de cono unidos

por sus bases mayores. Mide de 20 a 30 metros de alto y
de 4 a 9 metros de diámetro; su capacidad de producción
puede variar entre 500 y 1500 toneladas diarias.
Partes de un alto horno y procesos que
ocurren en cada parte
• Cuba:
• Tiene forma troncoconica y constituye la parte superior del alto horno;
por la zona mas estrecha y alta de la cuba (llamada tragante) se
introduce la carga.
• etalaje:
• Esta separada de la cuba por la zona mas ancha de esta ultimaparte,
llamada vientre.
• El volumen del etalaje es mucho menor que el de la cuba.
• La temperatura de la carga es muy alta (1500 oC) y es aqui donde el
mineral de hierro comienza a transformarse en hierro.
• La parte final del etalaje es mas estrecha.
• · Crisol:
• Bajo el etalaje se encuentra el crisol, donde se va depositando el metal
liquido. Por un agujero, llallamado bigotera o piquera de escoria se
extrae la escoria, que se aprovecha para hacer cementos y fertilizantes.
• Por un orificio practicado en la parte baja del mismo, denominada
piquera de arrabio sale el hierro liquido, llamado arrabio, el cual se
conduce hasta unos depositos llamados cucharas.
 Diagrama de Ellingham (cont.).
• La producción de todos los
metales del diagrama, incluso el
Mg y el Ca, se puede realizar
por pirometalurgia. Pero hay
limitaciones prácticas (1500ºC).

• En la práctica, la extracción
pirometalúrgica de los metales
queda confinada,
principalmente, al Fe, Co, Ni,
Zn.

• También existen diagramas de

Ellingham para sulfuros y
haluros.
 Ejercicio
• ¿Es posible reducir TiO2 con
Carbono como reductor?

• Según el Diagrama De Ellingham, para reducir el

TiO2 con C,
• T debería ser mayor de 1500ºC
• No se obtiene puro porque a T tan altas el Ti obtenido
reaccionaría con el aire volviendose a formar TiO2.

• Para obtener Ti hay que usar otros métodos:

Proceso Kroll
• A) obtencion de TiCl4
• T = 800ºC TiO2(s) + 2C(s) + 2Cl2(g) →
TiCl4(g) + 2CO(g)
• B) reduccion con Mg
• T = 1000ºC TiCl4(g) + 2Mg(l) →Ti(s) +
2MgCl2(l)
 Ejercicio
• ¿Es posible reducir TiO2 con
Carbono como reductor?
 Metalotermias
• Se puede utilizar el diagrama de Ellingham para
explorar si se puede utilizar un metal M' para
reducir el óxido de otro metal M. En este caso, se
observa en el diagrama si a una temperatura
determinada la línea del óxido de M' se encuentra
por debajo de la línea del óxido de M, pues M'
ocupa ahora el lugar del carbono.
• Si ΔG = ΔG (M', óxido) - ΔG (M, MxO) < 0 
MO(s) + M'(s o l) → M(s o l) + M'O(s) es viable.
• Por ejemplo, se puede utilizar el magnesio para
reducir el SiO2 a temperaturas inferiores a 2200
ºC. Esta reacción se emplea para producir
grandes cantidades de silicio de baja pureza.
• Los reductores más potentes son aluminio,
magnesio y calcio.
 Ejercicio
• Utilizando el diagrama de
Ellinghan establezca si es
posible usar Al para reducir
MgO.

• Resp. Si, por encima de 1750

ºC, donde la curva del Al corta
a la curva del MgO
 Metalotermias
• Reacción de la termita: Se pueden usar piezas de desecho
de aluminio para reducir óxidos metálicos:
• Fe2O3 + 2Al = Al2O3 + 2Fe + 185 000 cal.
• Durante la combustión se desarrolla una temperatura
de 3 000 °C.
• Esta reacción desprende una gran cantidad de calor y
tiene aplicaciones tanto para obtener el metal como en
soldadura.

Soldadura con termita

 Hidrometalurgia
• La hidrometalurgia es el proceso en cual se obtiene el mineral puro
de interés con base en reacciones químicas en solución acuosa.
Este proceso se realiza para minerales que son solubles, que en
general corresponden a minerales oxidados.

• La hidrometalurgia consta de dos etapas distintas:

• Lixiviación, en la cual el mineral que contiene el metal que se desea
extraer se disuelve de un modo selectivo. Si el compuesto es soluble en
agua, entonces el agua resulta ser un buen agente para la lixiviación,
pero, en general, para la lixiviación se utiliza una solución acuosa de un
ácido, una base o una sal.
• Ej: Para la extracción de cobre oxidado se utiliza ácido sulfúrico, que diluye
todos los metales que contiene el mineral, incluyendo el cobre.
• Recuperación selectiva de ese metal de la disolución. La
solución lixiviada puede ser tratada directamente para precipitar
el metal que interesa, o puede ser purificada y concentrada
antes de precipitar dicho metal.
 Agentes lixiviantes
• Se clasifican en:
• Acidos: (ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, ácido nítrico…)
• Bases: (hidróxido de amonio, de sodio, etc…)
• Agentes complejantes (amoniaco, sales de amonio,
cianuros, carbonatos, etc.)
 Reducción hidrometalúrgica
• Ventajas frente a la pirometalurgia:
• menor consumo de energía,
• manejo más fácil de los materiales
• reducción de contaminación por emisiones de SO2, si bien
los líquidos y sólidos de desecho que proporciona pueden
acarrear serios problemas.
 Obtención del Zn
• Los minerales se trituran y se someten a un proceso de
flotación para obtener el concentrado de mena y tostación
2 ZnS(l) + 3 O2(g)→ ZnO(l) + 2 SO2(g)
• La reducción del óxido depende del grado de pureza
• Si el mineral tienen mucho contenido en Fe: obtencion por via seca:
reducción con carbono
2 ZnO(s) +C(s) → Zn(l) + CO(g)

• Si no hay mucho Fe, por via húmeda

• el óxido que se lixivia con ácido sulfúrico diluido; El sulfato de cinc se
somete posteriormente a electrólisis con ánodo de plomo y cátodo de
aluminio sobre el cual se deposita el cinc formando placas de algunos
milímetros de espesor que se retiran cada cierto tiempo. Los cátodos
obtenidos se funden y se cuela el metal para su comercialización.
HIDROMETALURGIA DEL ZINC Mezcla de óxidos de Zn, Pb, Cu, Fe

Lixiviación con H2SO4

Zn2+, Fe3+, Cu2+ en disolución. Filtración

PbSO4 como precipitado

Precipitación del Fe3+ con (NH4)2SO4 en medio básico

Zn2+, Cu2+ en disolución.

Precipitado de jarosita (NH4)2Fe6(OH)12(SO4)4 Filtración

Cementación del Cu2+ por reducción con Zn

Zn2+ en disolución Filtración

Precipitado de Cu

Electrolisis

Cátodo: Zn2+(ac) + 2 e-  Zn (s)

Ánodo: H2O  2 H+ (ac) + 1/2 O2 (g) + 2 e-
Global: Zn2+(ac) + H2O  Zn (s) + 2 H+ (ac) + 1/2 O2 (g)
 Obtención del Cu
• Se obtiene a partir de los sulfuros de cobre
• principalmente, de la calcopirita.
•
Existen dos métodos de obtención del cobre:

• Por vía seca.

• Cuando el contenido de cobre
supera el 10 %. En caso contrario, será necesario un enriquecimiento o
concentración.
• Se tritura y mueve el mineral hasta reducirlo a polvo y luego, por flotación, se
separa el cobre de la ganga. El mineral pasa por un horno donde los óxidos del
hierro se combinan con sílice y forman la escoria, mientras se produce la “mata
blanca” ( sulfuro de cobre). La mata se somete a un proceso de reducción. El
cobre aquí obtenido tiene una pureza aproximada del 40 % y
recibe el nombre de cobre bruto o cobre blíster. Si se quiere obtener un cobre de
pureza superior al 99,9 % (9), es necesario un refinado electrolítico en la cuba

• Vía humeda:
• Cuando el contenido de cobre en el mineral es reducido. Consiste en
triturar el mineral y añadirle H2SO4 y aplicar a la mezcla el proceso de
electrolísis ( aplicar una corriente continua añadiendo dos electrodos).
 Hidrometalurgia del Cu
• Una vez que tras la lixiviación todos los metales se encuentran disueltos en
una solución acuosa de ácido sulfúrico, se debe extraer aquel metal de
interés.

• La purificación del metal se efectúa mediante electrorrefinación, que

permite obtener cobre en estado metálico.

Precio del Cu 1986-2011

Minerales de Cu
Termodinámica en hidrometalurgia
/36
1

Cinética de la lixiviación
• Es importante conocer a cinética porque el hecho de que una
reacción sea termodinámicamente posible, no asegura que la
reacción vaya a ocurrir en una escala de tiempo razonable
Posibles métodos de lixiviación para el Cu
 Electrorrefinación del cobre
• El cobre se purifica por electrólisis, proceso que consiste
en lo siguiente:
• Grandes planchas de cobre sirven de ánodos (polo
positivo) de la celda, mientras los cátodos (polo negativo)
son láminas delgadas de cobre.
• Ambos electrodos se encuentran en una solución acuosa
que contiene sulfato de cobre.
• Al aplicar una diferencia de potencial apropiada, causa la
oxidación del cobre metálico a Cu+2 en el ánodo y la
reducción del Cu+2 a Cu+ metálico en el cátodo.
1
 Electrometalurgia
• Reducción electroquímica (electrometalurgia):

• Aplicación de energía eléctrica a sales fundidas o soluciones acuosas para obtener metales

puros.

• Metales muy reactivos

• Cara

• Ejemplo: obtención de Al

Potenciales normales de reducción a 25ºC

 Conceptos básicos de electroquímica
• La energía libre de Gibbs es la energía libre para hacer trabajo, eso significa que el
cambio de energía libre representa la cantidad máxima de trabajo útil que se obtiene
de la reacción:
 G=-nF Ecelda
•
• Si G es negativo significa que hay energía libre y por lo tanto la reacción es
espontanea. Para que ocurra eso el Ecelda debe ser positivo. Caso contrario la
reacción no procede.
• Para valores negativos de G muy próximos a cero es posible que la reacción
tampoco proceda debido a factores secundarios, como por ejemplo el fenómeno de
sobretensión.
• Una reacción espontánea puede ser utilizada para generar energía eléctrica, se trata
de una Pila. Mientras que a si la reacción no espontánea se le debe aplicar un
suficiente potencial eléctrico para que la misma se lleve a cabo. Este fenomeno es
conocido como Electrólisis. En una celda electroquímica, la relación entre la
Constante de equilibrio, K, y la energía libre de Gibbs se puede expresar de la
siguiente manera:
 G
• Despejando la Ecelda se obtiene:
•
• Aplicando el logaritmo K en base base 10 y suponiendo que la reacción se lleva a
cabo a T=298K (25 °C), finalmente llegamos a la siguiente expresión:
Obtención Al: Proceso Hall-Herault
Proceso electrolítico a partir de Alumina fundida (Al2O3)

Ánodos de grafito e- 
+
Desde
la f.e.m .
Burbujas
de CO2
O-2
Al+3
Al+3
-
 e-
O-2 O-2

Al2O3 (l)
Al (l)

Sangría
Recipiente de acero, revestido de Al (l)
con carbon – actúa como cátodo

Cátodo: Al+3 + 3e-  Al (l)

Anodo: 2 O-2 + C (s)  CO2 (g) + 4e-
 Proceso Hall-herault
• La alúmina (Al2O3), se disuelve en en
criolita fundida, (Na3AlF6)
(hexafluoroaluminato de sodio).
• El Al2O3 tiene un punto de fusión por
encima de los 2,000 °C, mientras que la
criolita pura tiene un punto de fusión de
1,012 °C.
• Si a la criolita se le añade un pequeño
porcentaje de alúmina, su punto de fusión
disminuye a 1,000 °C.
• También se añade trifluoruro de aluminio
( AlF3) para reducir aun mas el PF de la
mezcla.
• La mezcla se somete a electrolisis,
pasando una corriente por el líquido
fundido gracias a unos electrodos de
grafito.
• La reacción electroquímica hace que se
deposite aluminio líquido en el cátodo,
mientras que en el ánodo el oxígeno de la Oxidación: 3{C(s) + 2O2- → CO2(g) + 4e-}
alúmina se combina con el carbono para
formar CO2. Reducción: 4{ Al3+ + 3e- → Al (l)}
• Potencial aplicado: 3-5V __________________________________
• La velocidad de reacción es proporcional a
la corriente eléctrica. Alto consumo Global: 3C(s) + 4Al3+ + 6O2- → 4Al (l) + 3CO2(g
Producción de aluminio por electrólisis
en base fundida
1. Preparación de la bauxita
2. Obtención de la alúmina
Al2O3 reacciona con la lejía de sosa
formando aluminato de sodio y el Fe y
otras impurezas precipitan como hidróxidos
Na3AlO3 + 3 H2O → 3 NaOH + Al(OH)3

2 Al(OH)3 → Al2O3 + 3 H2O

3. Fabricación de criolita sintética

2 Al(OH)3 + 12 FH + 3 Na2CO3 → 2 F3Al + 6
FNa + 9 H2O + 3 CO2

4. Obtención de aluminio
Oxidación: 3{C(s) + 2O2- → CO2(g) + 4e-}

Reducción: 4{ Al3+ + 3e- → Al (l)}

_____________________________________
Global: 3C(s) + 4Al3+ + 6O2- → 4Al (l) + 3CO (g)
 Refino de metales
• Los metales obtenidos por métodos químicos suelen contener
bastantes impurezas y hay que someterlos a un proceso de
refinado, hasta conseguir la pureza exigida en sus aplicaciones.
• El refinado puede tener lugar antes, durante o después de la
obtención del metal y muchas veces en varias etapas del proceso
de extracción.
• Los procesos de refinado más generales son:
• Por destilación se suelen purificar los metales de bajo punto de fusión
(los alcalinos) o de bajo punto de ebullición (Hg, Bi, Sn).
• El refinado electrolítico es el más ampliamente utilizado (Cu, Al, Au,
Ag, Zn, Cd, Pb, Sn,...).
• Con la fusión por zonas se producen metales de extraordinaria pureza
(aplicable también a otros compuestos químicos). Se basa en el hecho
de que las impurezas son mucho más solubles en el metal fundido que
en el sólido.
Refinado electrolítico

Fusión por zonas

 Bibliografía
• Petrucci, Harwood, Herring. “Química General.
Reactivdad química. Compuestos Inorgánicos y
Orgánicos.” Vol II.
• Shriver, Atkins, Langford. “Química Inorgánica”.