UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRÉS

FACULTAD DE INGENIERÍA
CARRERA DE INGENIERÍA PETROLERA/INSPET

ÓXIDO DE ETILENO (EO)

CLORURO DE POLIVINILO (PVC)

CAPÍTULO 7.5

MSc. Ing. Daniel Álvarez Gantier

La Paz, noviembre 20112015

La Paz, mayo
  El óxido de etileno es el petroquímico intermedio
que se produce por la oxidación del etileno.
 Se utiliza para la producción del etilénglicol un
pétroquímico usado para fabricar anticongelante y
poliéster.
 Una pequeña cantidad (menos de 1%) es usada
para controlar insectos en ciertos productos
agrícolas almacenados, y una cantidad muy
pequeña se usa en hospitales para esterilizar
equipo y abastecimientos médicos.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 2

  El óxido de etileno es un químico de la familia de
los epóxidos.
 De acuerdo a la IUPAC se lo denomina oxirano y
tiene otras denominaciones como dihidroxirene, 1-
2 epoxietano y otras más.
 El óxido de etileno se lo maneja bajo presión, sin
embargo a condiciones normales es un gas con un
olor pungente e irritante.
 Es completamente miscible con el agua, lo que
hace que sea un químico altamente contaminante.

Álvarez G.D.; PET-219 Petroquímica Básica, (2012) 3

 Producción Mundial: 29 millones de toneladas/a (2013)

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 4

  El óxido de etileno se produce por oxidación directa del
etileno en presencia de Ag como catalizador.
 La fuente de oxígeno es el aire y se introduce aire u
oxígeno puro.
 Cerca del 70% del etileno se consume para formar el
óxido de etileno.
 Ecuaciones secundarias producen CO2, agua y
pequeñas cantidades de acetaldehído y formaldehído.
 En Estados Unidos la zona productora es el Golfo.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 5

  El óxido de etileno se produce por oxidación directa del
etileno en presencia de Ag como catalizador.

o
CH2 = CH2 + RCOOH CH2 CH2 + ROH

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 6

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 7
  El catalizador utilizado tiene que tener las
siguientes particularidades:
1.Generar un O2 electrofílico que pueda insertarse
en los enlaces dobles del etileno.
2.Que no quite hidrógenos del enlace
3.No posea sitios ácidos que formen acetaldehído
4.Ser activo a bajas temperaturas.
5.Tener un área baja para evitar conversiones .

Catalizador de Ag soportado (20-25 %peso), promotor HCL (0,1-10ppm)

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 8

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 9
 La velocidad de formación de EO, se incrementa con
la presión parcial del oxígeno.
 La velocidad de reacción decrece con el incremento
de concentración del Cloro.
 En términos generales, la concentración del etileno está
determinada por la inflamabilidad de la mezcla.
 La razón entre la epoxidación del C2= y la combustión
se incrementa con: a) la concentración de Cloro; b)
Presión parcial del etileno.

Álvarez G.D.; PET-219 Petroquímica Básica, (2009)

10
Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 11
Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 12
 Temperatura de Entrada
Presión de entrada
Velocidad espacial del gas
Contenido de Cloro (Alimentación)
Control cinético
Control Temperatura
240ºC-280ºC
14-24 bar
2000-5000 h-1
2-3 ppm cloruro de etilo
4-6 ppm cloruro de vinilo
Conversión C2= 7-15%
Reactores multitubulares

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 13

 Universidad Mayor de San Andrés
Facultad de Ingeniería
Carrera de Ingeniería Petrolera

7.6

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 14

  El Cloruro de Polivinilo (PVC), es el tercer
termoplástico más demandado a nivel
mundial después del Polietileno y el
Polipropileno.
 El PVC es un VCM

Plástico
durable, fácil
de acomodar
y barato.

PVC

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 15

  El Cloruro de Polivinilo (PVC), ha demostrado ser el
termoplástico plástico más versátil con un amplio
espectro de aplicaciones.
 Estas aplicaciones van desde los rígidos tubos para
la construcción hasta el delgado film transparente
para empaque; todo depende de la formulación.
 La primera preparación de PVC data de 1872
(Baumann); luego de dificultades en su procesamiento
fue formulado por Semom y Goodrich en 1930.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 16

  La mayoría de los productos del mercado son
durables para un uso prolongado en el tiempo.
 El consumo del PVC está grandemente influenciado
por la industria de la construcción.
 El PVC ha reemplazado a la madera y los metales
por su propiedad de retardante de las llamas.
 Es por esta razón que cerca del 80% del uso del
PVC va destinado al sector de la construcción

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 17

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 18
  El Cloruro de Polivinilo (PVC), ha demostrado ser el
termoplástico plástico más versátil con un amplio
espectro de aplicaciones.
 Estas aplicaciones van desde los rígidos tubos para la
construcción hasta el delgado film transparente para
empaque; todo depende de la formulación.
 La primera preparación de PVC data de 1872
(Baumann); luego de dificultades en su procesamiento
fue formulado por Semom y Goodrich en 1930.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 19

 Producción en MMton/a

1997 2000 2004 2007 2009 2012

Mundo 37 39 43 47 49 51

USA 12 13 14 15 17 19

Unión 9 10 10 11 12 12
Europea
Japón 4 5 5 6 7 8

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 20

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 21
  Reacción en fase líquida con Fe Cl3 o Cu Cl2 como
catalizador.
 Condiciones de reacción: 40-70ºC, 4-5 bar.
 Mecanismo: mecanismo de ión electrofílico.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 22

  Reacción en fase gaseosa con catálisis heterogénea.
 Catalizador: CuCl2 en soporte de ‫ץ‬-Alúmina.
 Condiciones reacción: 220ºC-240ºC; 2-4 bar.
 Mecanismo: CuCl2 como agente de cloración,
regeneración con Oxígeno y HCl

Catalizador Deacon

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 23

  La remoción de calor para el control de temperatura
es esencial.
 Altas temperaturas en el reactor conduce a la
obtención de mayores productos secundarios.
 Altas temperaturas (>300ºC) puede desactivar al
catalizador por sublimación del CuCl2
 Empaque del reactor con el catalizador.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 24

  Lecho Fijo Multitubular
Comparado con los procesos de lecho
fluidizado, los lechos fijos operan a más
altas temperaturas y presiones.
 Lechos Fluídos
La temperatura de operación varía entre
220-245ºC y 22-73 psig.
 Es importante efectuar una selección
costo/beneficio.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 25

  El cloruro de etileno, es introducido en forma de
vapor, luego secado y pasado a través de un
catalizador.
 Los gases calientes que salen son enfriados en el
“quench” para luego ser condensados.
 Esta alimentación es pasada a través de la torre
de fraccionamiento, la misma que opera bajo
presión.
 El cloruro de vinilo monómero (VCM) es filtrado y
enviado al tanque de almacenamiento.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 26

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 27
Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 28
  El cloruro de vinilo (VCM), se sumerge en agua para
separar las impurezas.
 Para este propósito se utilizan filtros especiales como
el Nexis T-10 ( de 1 micrón).
 Del reactor de polimerización sale una mezcla de
PVC y de VCM no convertido.
 Se introduce agua para separar las impurezas de
PVC en el filtro microza (3)
 En la fase de centrifugación se separan en PVC y el
VCM.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 29

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 30
Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 31
  La composición química del PVC se ha mantenido sin
cambios desde 1930.
 Los cambios introducidos se han efectuado en la
estructura de las tuberías de PVC:
1.La estabilización se ha efectuado sin plomo. En el
pasado el estabilizador térmico era: 3PbO .PbSO4.H20
2.Las estructura de las tuberías es bi-orientada
3.Doble pared de las tuberías
4.Nuevas estructuras de tensión.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 32

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 33
  Cloruro de vinilo monómero (cloroetileno,
cloroeteno, monocloroeteno, monocloroetileno,
monocloruro de etileno, CV, CVM)1-3
 Etileno halogenado: Gas incoloro a temperatura
ambiente, con olor ligeramente dulzón, con un
umbral oloroso a partir de concentraciones de 2.000
ppm.
 Zona de trabajo: Parte delimitada del centro de
trabajo, que puede comprender uno o varios
puestos de trabajo

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 34

  Zona vigilada: Zona de trabajo donde existe
riesgo de desprendimiento de cloruro de vinilo
monómero.
 Las representaciones de la empresa y de los
trabajadores determinarán de mutuo acuerdo qué
zonas de trabajo deben ser vigiladas.
 Trabajador expuesto: Todo trabajador que
ejecute su tarea de modo habitual, total o
parcialmente, en una zona vigilada.

Alvarez G. D.; Petroquímica Básica, (2015) 35

  El CV 3 se absorbe principalmente por vía
respiratoria, desde donde pasa al torrente
sanguíneo; aunque también puede absorberse por
el aparato digestivo, cuando contamina alimentos y
bebidas, y por vía percut ánea, aunque estas
últimas vías de absorción son poco importantes.
 Intoxicación aguda:El CVM es irritante para piel,
ojos y mucosa respiratoria y tóxico para el SNC de
forma aguda.

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