Universidad Mayor de San Andrés

Universidad
Facultad Mayor de San
de Ingeniería-Carrera Andrés Petrolera
de Ingeniería
Facultad de Ingeniería
Carrera de Ingeniería Petrolera
PET-219 Petroquímica Básica
CAPÍTULO 4

MSc. Ing. Daniel Álvarez Gantier

Foto: Planta en Egipto

La Paz, ABRIL 2015

  El amoníaco es uno de los productos más importantes
de la síntesis química.
 Sus usos más importantes son en la industria de
fertilizantes y explosivos.
 En el pasado el amoniaco se destilaba del carbón como
subproducto.
 El descubrimiento del proceso Habber Bosch utilizando
nitrógeno del aire significó un paso fundamental del
Siglo XX.

Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2014 2

  El amoníaco, trihidruro de nitrógeno, hidruro de
nitrógeno (III), azano, espíritu de Hartshorn, nitro-sil,
vaporole, gas de amonio o AM-FOL es un compuesto
químico cuya molécula consiste en un átomo de
Nitrógeno (N) y tres átomos de Hidrógeno (H) de
acuerdo a la fórmula NH3.

Wikipedia la enciclopedia libre, Amoníaco, (2010)

3
Department of Energy, Potential of NH3, 2012
4
Wikipedia la enciclopedia libre, Amoníaco, (2010)
5
 La cantidad de amoníaco producido
industrialmente cada año es casi igual a la
producida por la naturaleza.
 El amoníaco es producido naturalmente en el suelo
por bacterias, por plantas y animales en
descomposición y por desechos animales.
 En la actualidad la producción
mundial de amoníaco
se acerca a las 160 MMTA.

Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2010

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 2008

Químico MMTon/a
Ácido Sulfúrico 167
Amoníaco 150
Urea 125
Etileno 110
Cloro 60
Soda Caústica 45
Metanol 38
Doehler W., Amoníaco 2008

Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2010

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 Usos NH3

18%

Urea

82% Otros Usos

Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2010

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Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2011
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Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2011
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Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2010
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Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2010
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Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2010
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Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2012 14
Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2010; M Mühler, Angew. Chem., (2001)
15
 Para producir amoníaco se necesitan altas
presiones y bajas temperaturas.
 A temperaturas por debajo de los 670ºK la
velocidad de reacción es muy baja.
 Temperatura mínima requerida para llegar al
equilibrio debe ser muy rápida.
 Condiciones típicas de operación:
Entrada 675ºK
Salida 720 - 750ºK
Presión: 100-250 bar

Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2012

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Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2012
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 El catalizador de hierro consiste en Magnetita
(Fe3O4), la misma que es enriquecida con óxidos
de Al y K.
 Los promotores se disuelven en la magnetita o
forman ferritas metálicas.
 Composición: 89-95% de ferrita; 2-4% de alúmina;
0,5 a 1% K2O; 2-4% CaO.

Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2011

18
 El amoníaco se obtiene a partir del gas de
síntesis en presencia de Nitrógeno de
acuerdo a la siguiente reacción:

El Nitrógeno se obtiene del aire, por lo que

deberá constuirse una planta de separación
adicional.

Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2012

19
 Las plantas antiguas, generalmente tienden a no
se competitivas.
 La tecnología antigua es menos eficiente, tiene
costos de materia prima altos y capacidades
pequeñas.
 Si se adquieren inevitablemente se realizan
revamping para que se puedan acomodar al
mercado competitivo.
 Muchos operadores recomiendan instalar plantas
de escala (+4000 ton/d).

Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2011

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Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2010
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Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2011
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Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2011
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Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2011
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 El hidrógeno del gas de síntesis normalmente
contiene elevados niveles de CO.
 Este gas se hace reaccionar con agua por lo que se
denomina water gas reaction o shift reaction.

CO + H2O = CO2 + H2

 En las condiciones de equilibrio la conversión de

CO es incompleta por lo que se usan por lo general
varios reactores adiabáticos en serie.

Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2011

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Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2011
26
 Las plantas antiguas, generalmente tienden a no
se competitivas.
 La tecnología antigua es menos eficiente, tiene
costos de materia prima altos y capacidades
pequeñas.
 Si se adquieren inevitablemente se realizan
revamping para que se puedan acomodar al
mercado competitivo.
 Muchos operadores recomiendan instalar plantas
de escala (+4000 ton/d).

Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2012

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Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2012
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Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2011
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Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2011
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Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2011
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Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2010
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 Diseño optimizado del Reformador
 – Utilización de mejores materiales en los tubos
 – Mayor flujo de calor ⇒ ahorro en el numero de
tubos
 – Introducción del intercambiador de calor de
reformación (HTER)
 Reactores mas pequeños
 – Debido a las continuas mejoras en los
catalizadores
 – Desarrollo conjunto de tecnología y catalizadores -
“The Topsøe Approach”

Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2011

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Haldor Topsoe, 2011
Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2010
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Haldor Topsoe, 2011
 El diseño actual para la producción de amoníaco por
parte de Topsoe contiene los siguientes pasos
tradicionales:
1.Desulfurización
2.Reformado Primario y Secundario
3.Conversión shift (2 etapas)
4.Remoción de CO2
5.Metanación
6.Compresión
7.Síntesis de amoníaco
8.Recuperación de producto
Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2011
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Haldor Topsoe, 2011
 Las dos áreas más importantes para el rendimiento
y costo del amoníaco son:
1.La sección de reformación
2.La sección de síntesis del amoníaco.

 En particular el diseño del reformador primario

(Calentado por los lados) ha tenido un desarrollo
importante gracias a los nuevos materiales de los
tubos que le han dado mayor resistencia.

Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2011

Haldor Topsoe, 2011
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Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2013
Haldor Topsoe, 2011
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 En particular el diseño y rendimiento del
reformador primario (calentado por los lados) se ha
innovado sustancialmente a través del los sistemas
compactos.
 Esto ha sido posible por la incorporación de nuevos
tubos con mejores materiales.
 La utilización de nuevos tubos redunda en el grosor
del tubo que a la vez le da una vida útil más larga.

Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2013

Haldor Topsoe, 2011
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Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2013
Haldor Topsoe, 2011
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 Nuevo diseño del quemador en el Reformador
Secundario
 – Mantenimiento mínimo
 Stripper de condensado de procesos de MP
 – Mejor performance (“stripeo”)
 – Sin efluentes, ni emisiones
 Convertidor de Amoniaco S-300
 – Volumen reducido de catalizador ⇒ menor
tamaño ⇒ menor costo
 – 20% de ahorro en el volumen del catalizador.

Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2013

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Haldor Topsoe, 2011
Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2010
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Haldor Topsoe, 2011
Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2013
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Haldor Topsoe, 2013
 Durante más de 60 años, la tecnología del
amoníaco se ha desarrollado tanto en calidad de
catalizadores, cuanto en la tecnología del
convertidor.
 En la actualidad los convertidores de amoníaco
están basados en convertidores de flujo radial
donde el gas de síntesis y el nitrógeno se combinan
para obtener amoníaco.
 Este tipo de convertidor fue desarrollado
inicialmente en la década de 1960.

Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2013

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Haldor Topsoe, 2013
Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2013
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Haldor Topsoe, 2013
Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2013
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Haldor Topsoe, 2013
 La reacción de síntesis de amoníaco es una
reacción fuertemente exotérmica y qequiere un
arreglo complicado del convertidor (radial).

N2 + 3H2 = 2NH3

Es por esta razón que es muy importante

seleccionar el catalizador adecuado para que la
reacción se lleve a cabo sin contratiempos y en el
tiempo.

Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2013

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Haldor Topsoe, 2013
 Por ejemplo los catalizadores Katalco tiene una
formulación de una magnetita multipropósito que
tiene las siguientes características:
 Composición (34-56-10) de Al2O3, K2O2, CaO.
 Pueden existir muchas más formulaciones.

Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2013

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Haldor Topsoe, 2013
Álvarez G.D.; Industrialización del gas, 2013
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Haldor Topsoe, 2013