PREPARACIÓN DE ALQUENOS

1.- Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo

2.- Deshidratación de alcoholes, con. ácido sulfúrico concentrado u
ac. Ortofosfórico y calor.
3.- Deshalogenación de dihalogenuros vecinales
4.- Reducción de alquinos
1.- Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo

• La deshidrohalogenación consiste en la eliminación de un

hidrógeno y un halógeno del halogenuro de alquilo.

• La deshidrohalogenación se puede dar por los

mecanismos E1 o E2, es recomendable evitar E1 porque
genera subproductos que compiten
 1.-Deshidrohalogenación
1.- Deshidrohalogenacióndedehalogenuros
halogenurosdedealquilo
alquilo

• La deshidrohalogenación E1 es demasiado variable, se

debe evitar, utilizando una base fuerte y un disolvente no
muy polar como el alcohol.
• Para llevar a cabo una reacción E2 se debe utilizar un
halogenuro de alquilo secundario o terciario, si la síntesis
debe iniciarse con un halogenuro primario se debe
emplear una base voluminosa
• La eliminación E2, tiene lugar en un solo paso, la base
fuerte abstrae extrae un protón de un átomo de
carbono cuando el grupo saliente(halógeno)
abandona el carbono adyacente
E2: Recomendaciones
• Esta eliminación da buenos resultados para halogenuros
secundarios y terciario, que son pobres para SN2
• La base debe ser fuerte
• Si la base es terciaria predomina el producto Hoffman
• Arreglo coplanar anti:
Deshidrohalogenación de halogenuros de alquilo E2

- C - C - + KOH (Sol. alcohólica)  C = C + H2O + KX

H X

HH 20% 80%
1 buteno 2 buteno
CH3CCCH3+KOHCH3CH2CH=CH2+CH3CH=CHCH3+H2O+KCl

H Cl
Base terciaria
Medio o solvente
terciario
ELIMINACIÓN EN CICLOALCANOS CONFORMACIÓN SILLA DEL
CICLOHEXANO
El átomo del halógeno debe ocupar una posición axial y el hidrogeno
(protón). Debe darse un reordenamiento trans-diaxial
2.- Deshidratación de alcoholes, con. ácido sulfúrico concentrado u ac. Ortofosfórico y
calor. E1

Deshidratar significa pérdida de agua.

Los ácidos enunciados actúan como catalizadores y agentes deshidratantes.
E1 implica un mecanismo por carbocationes
Admite reodenamientos de alcoholes intermedios o transposición en la
estructura para favorecer al mejor sustrato
Los alcoholes terciarios y secundarios se deshidratan con mayor facilidad.
Mecanismo de Deshidratación de alcoholes E1
E1

La eliminación se efectúa a T° elevadas, la deshidratación de alcoholes

es más fácil de 3°> 2° > 1°.
Los terciarios o secundarios requieren menor concentración y
temperatura. Puede existir transposición

- C - C - + Ácido + calor  C = C + H2O

H OH

CH3CHCHCH2 +Ácido---->CH3CH2CH=CH2+CH3CH=CHCH3
H OH H
 l
c) 2
-
b
Variación de concentración y temperatura u
t
a) 1-butanol + H2SO4 (75%) 140°
a
n
o
l
b) 2-butanol + H2SO4 (60%) 100° +
H
2
S
c) 2-metil, 2-butanol + H2SO4 (20%) O 85°-90°
4
(
6
0
%
)

d) +
H
2
S
O
Transposición
La transposición de un radical, busca generar un carbocation más estable. Ed decir
un carbocation secundario buscara una re arreglo a uno terciario mas estable
L.Wade.
 Ej. ¿Cuales serán los productos de la siguiente reacción
química? (Con transposición)

CH3-C(CH3)2-CH(OH)-CH3 + H2SO4
SIN TRANSPOSICIÓN:
CH3 H CH3
CH3-C -CH(OH)-C-H + H2SO4 CH3-C –CH=CH2
CH3 H CH3
CON TRANSPOSICIÓN:

OHCH3 CH3 CH3

CH3-C - CH-CH3 + H2SO4 CH3-C=C-CH3 + CH2=C-CH-CH3
… CH3 CH3 CH3
80% 20%
3.- Deshalogenación de dihalogenuros vecinales. E2

1° Método: polvo de cinc y ácido acético

Cl
- C - C - +Zn + CH3COOH  C = C + ZnX2
Cl
Cl
CH3CHCHCH3+Zn+CH3COOHCH3CH=CHCH3 + ZnX2
Cl
2° Método : yoduro de sodio y acetona

Cl
- C - C - + 2NaI + CH3COCH3  C = C + I2 + 2NaCl
Cl

Cl
CH3CHCHCH3+2NaI+CH3COCH3CH3CH=CHCH3+I2+2NaCl
Cl
4.- Reducción de alquinos

Las posiciones Syn y Anty se orientan por el catalizador

empleado
R H

C = C Anty
NH3 Na o Li H R'
R - C  C - R' +
Pd/BaSO4, H2 R R'
C = C
H H Syn
Ejm.

Las posiciones Syn y Anty se orientan por el catalizador

empleado
CH3 H

NH3 / Na o Li C = C
H CH2-CH3
CH3-CC-CH2-CH3 +
Pd/BaSO4, H2 CH3 CH2-CH3
C = C
H H
 PROPIEDADES QUÍMICAS

• Contra lo que podría suponerse, la doble ligadura

constituye la región más débil de la molécula, y por
tanto, es fácil romperse en presencia de los agentes
químicos dando productos de adición.
Ejercicios de obtención de alquenos
1.- Obtener el 1-buteno a partir de etanol como único sustrato
orgánico.
2.- Obtener isobutileno a partir de propano y etileno.
3.- Que productos de eliminación se formaran a partir de:
a) trans-1,2-diclorociclohexano
b) (3R,4R)-3,4-dibromo heptano
c) (2R,3S)-2,3-dibromo pentano
4.- ¿A partir de 10 ml de t-butanol 0,781 g/ml, cuanto
isobutileno se puede obtener?¿Que condiciones son necesarias?