Universidad Nacional Federico Villareal

Facultad de Ciencias Naturales y Matemática

Escuela Profesional de Química
 RESUMEN
La investigación tiene como objetivo aislar y caracterizar las estructuras de Xantonas
nuevas que fueron identificados de la corteza del tallo de Garcinia Nigrolineata ,
previamente se realizo el aislamiento donde se purificaron subfracciones ,estas fueron
identificadas mediante el análisis espectroscópico IR ; UV ; HRESIMS Y 1HNMR
y 13CNMR donde las señales se asignaron a partir de espectros DEPT, HMQC y HMBC.
 MARCO TEORICO
Las xantonas son un grupo activo de moléculas (C6 C1 C6) que poseen un anillo conjugado de seis carbonos
con múltiples lazos de carbono doble, que hacen que la molécula sea muy estable y tengan una considerable
actividad biológica antioxidante.

 
RUTA BIOGENÉTICA

RUTA
 Purificación
Fraccionamiento

Fr. II (5.45 g) ; Se purificó mediante CC en gel de Si (1:

De las 8 fracciones obtenidas. Se 1 MeOH-H2O) para producir 3 Subfracciones .
utilizo cromatografía de Columna
sobre gel de silice de FASE
INVERSA), se eluyó con MeOH-
H2O 1: 1 , para proporcionar OCHO Fr. IV (3.38 g); Se purificó mediante CC sobre gel de
, de las cuales se siguieron Si (50–60% de MeOH ac.) para dar 6 subfracciones.
purificando las Fracciones (Fr.II-
IV.V)

Fr. V (38 mg) ; se purificó por CC sobre gel de Si (60-

70% aq. MeOH) y luego TLC para dar 4 compuestos.
 FRACCIÓN II
(5.45 g) 1:
1 MeOH-H2O
CC

Sub-Fracción 1 Sub-Fracción 3
Sub-Fracción 2
MeOH-H2O 1: 1 ; Luego CC
1: 9 MeOH – CHCl3

3:97 MeOH– CHCl3 Subf. 2 Subf. 3

CC EN GEL DE SÍLICE CC
(CHCl3 a 1: 9). MeOH –
CHCl3)
CC 1:10
MeOH – CHCl3
TLC (1:4)
EtOAc/Hexano TLC 1: 4 EtOAc
–hexano

Compuestos 3(5mg), 4 ,10 y 12

6 mg 3 mg
 FRACCIÓN IV
(3.38 g)
CC EN GEL DE SÍLICE
50-60% MeOH

Fracción 1 Fracción 3 Fracción 4 Fracción 5

(17mg) (137mg)
10-20% 20-40%
1:99 (MeOH-CHCl3) 3-10% (MeOH/CHCl3) (MeOH/CHCl3)
(MeOH/CHCl3)

RP-18 CC En gel de Si
80-90%MeOH

TLC
50-70% CH2Cl2 / éter de petróleo

Compuesto 2 (3 mg), 6 (2 mg), 11 (2 mg), 13 (4 mg), Compuesto 8 (9mg)

14 (3 mg), 15 (4,5 mg) , 16 (2 mg)
 FRACCIÓN V
CC EN GEL DE SÍLICE
(38 mg) 60-70% Ac MeOH

RP-18 CC En gel de Si
80-90%MeOH

TLC
50-70% CH2Cl2 / éter de petróleo

Sub-Fracción Sub-Fraccion 9 sub-Fracción 17 Sub-Fracción 18

(2mg) (3mg)
5 (8mg) (2.5mg)
 MÉTODOS
ESPECTROSCÓPICOS
IR
 ;ESPECTROSCOPIA UV; IR ; MS

PARA LA MOLÈCULA 5 : Nigrolineaxanthone E (5):  para la MOLÈCULA 8

Sólido amarillo pálido, pf 102,5-103,8 C; Yellow crystals, mp 220.1–222.5 C ;

----UV: lmáxMeOH nm: 240, 264, 318, 370 UV:lmax MeOHnm: 240, 260, 338, 384.

---- IRmáx (Puro) cm 1: 3416 (O-H), 1627 (C¼O); IR Max (ordenado) cm1: 3409 (O–H),
1642 (C¼O);
---MS m / z (rel int.): 410 [M]+ (22), 379 (12), 367 (100),
355 (88), 339 (60), 327 (21), 323(43), 311 (46), 309 (27),
MS m/z:
297 (27), 285 (19)
310 [M]+ (20)
HRFABMS m / z [M + H] + 411,1805 (calc. Para C24H27O6, 295(100)
411.1808) 149 (15)
 RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR
Un protón girando genera un campo magnético,
conocido como su momento magnético.

La orientación de menor energía es la paralela a B0,

La espectroscopia de resonancia magnética nuclear depende de la

absorción de energía cuando el núcleo de un átomo es excitado de su
estado espín de energía menor al siguiente mayor.
 La energía requerida para
“voltear” el espín de un protón
desde el estado espín de energía
menor al estado mayor, depende
del grado en que un núcleo está
protegido del campo magnético
externo por los electrones de la
molécula.

 ¿ QUE ES UN DESPLAZAMIENTO QUIMICO

Es la posición en la grafica en la cual absorbe un núcleo.
Cuando los desplazamientos químicos son informados de esta manera, se identifican por el Símbolo delta (δ) y son
independientes de la fuerza del campo.
 1
H RMN
Para poder leer sus espectros debo tener en cuenta:
 El número de señales, lo cual indica cuántas clases diferentes de protones hay.
 Integración
 Acoplamiento de cada señal.
 13
C RMN
En general, los factores que más afectan a los
desplazamientos químicos del 13C son:
La electronegatividad de los grupos unidos al
carbono.
La hibridación del carbono.
El efecto inductivo .
EN EL EXPERIMENTO DEPT
TAMBIEN PUEDE OBSERVAR LA
PRESENCIA DE:
 CARBONOS CUATERNARIOS
 METINOS [CH]
METILOS [CH3]
 METILENOS [CH2]
 Desplazamiento químico (δ)
ESPECTROSCOPIA C NMR 13
1 160.0
2 118.4
3 164.4
3-Ome 62.7
COMPUESTO 5 4 118.6
Nigrolinea Xantona 4a 152.7
5 130.9
6 149.2
7 112.9
8 117.8
8a 113.8
9 181.3
9a 105.6
10a 144.8
11 22.9
12 122.5
13 132.2
14 25.7
15 18.0
16 42.0
17 28.7
18 28.7
19 156.8
20 104.3
  
1
δ (ppm) H NMR

(400 MHz, CDCl3)  

1-OH 13.35 (s)
3-OMe 3.78 (s)
COMPUESTO 5 7 (PROTON AROMATICO) 6.97 (d,9)
Nigrolinea Xantona 7-OH
8 7.73 (d, 9.0)
11 3.42 (d, 6.0)
12 5.30 (mt, 6.0)
14 1.71(s)
15 1.80 (s)
17 1.67 (s)
1.67 (s)
19 6.64 (dd, 18.0, 10.5)
20 5.25 (dd, 18.0, 1.0)
5.05 (dd, 10.5, 1.0)
 ESPECTROSCOPIA 13C NMR
Desplazamiento químico (δ)

1 161.8
2 110.3
3 135.9
3-Ome -----------
4 106.7
4a 156.1 COMPUESTO 8
5 109.2
6 146.5
7 146.9
8 108.7
8a 114.1
9 181.3
9a 108.5
10a 142.1
11 115.4
12 129.9
13 79.5
14 28.3
15 28.3
16 -----------
17 ------------
18 --------------
19 -------------
20
 COMPUESTO 8
 
Desplazamiento químico (δ) 1H RMN (400 MHz, CDCl3)

 
1-OH 12.85 (s)
2 6.74 (dd, 8.5, 1.0)
3 7.54 (t, 8.5)
3-OMe -------------------------

4 6.91 (dd, 8.5, 1.0)

5 ---------------------------

6 ---------------------------

7-OH 5.52 (brs)

8 7.63 (s)
11 6.94 (d, 10.0)
12 5.78 (d, 10.0)
14 1.56 (s)
15 1.56 (s)
Desplazamiento químico (δ) COMPUESTO 9
1 157.6
2 104.5
3 160.1
3-Ome -----------
4 94.8
4a 156.9
5 109.2
6 146.7ª
7 141.9
8 108.7
8a 114.0
9 180.0
9ª 103.2
10a 146.3a
11 115.6
12 127.4
13 78.1
14 28.3
15 28.3
16 115.4
17 129.9
18 79.3
19 28.2
20 28.2
  
1
δ (ppm) H NMR

(400 MHz, CDCl3)  

1-OH 13.34 (s)
3-OMe ---------------
4 6.33 (d,9)
7-OH 5.50 (brs)
8 7.58 (s)
11 6.75 (d, 10.0)
12 5.59 (d, 10.0)
14 1.47 (s)
15 1.47 (s)
17 6.88 (d, 10.0)
5.75 (d, 10.0)

19 1.55 (s)
20 1.55 (s)
 CONCLUSIONES
•Es muy importante conocer el fundamento y lectura de espectros que ofrecen las técnicas espectroscópicas;
para poder elucidar nuevas moléculas en el campo de investigación fitoquímica.

)
•Se aisló, identificó y caracterizó 9 xantonas no conocidas en la corteza de Garcinia Nigrolineata entre
ellas se logro elucidar a los siguientes compuestos a los cuales llamamos 1,5,6-trihidroxi-3-metoxi-2-4-(1,1-
dimetilalil)xantona(3-metil-2-butenil) ; 1,7-dihidroxi-6’,6’-dimetilpirano (2 ’, 3’ : 6,5) –xantona.
Gracias
 Referencias Bibliograficas
.[M. Quiñones, M. Miguel y A. Aleixandre. Los polifenoles, compuestos de origen natural con efectos
saludables sobre el sistema cardiovascular. Departamento de Farmacología. Facultad de Medicina.
Universidad Complutense. Madrid. Instituto de Investigación en Ciencias de Alimentación (CIAL, CSIC-
UAM). Madrid. España.

 Douglas A. Skoog, F. James Holler Y Stanley R. Crouch; Principios De Análisis Instrumental Sexta
Edición.

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