Síntesis del compuesto de coordinación

K3 [Fe(C2O4)3] •3H2O

Katerin Alanis Piña

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Objetivos:

 Sintetizar el compuesto de coordinación K3 [Fe (C2O4)3] •3H2O a partir de una reacción de la sal de Mohr
con ácido oxálico y utilizar peróxido de hidrogeno para la oxidación del hierro (II) a hierro (III).

 Obtener datos cualitativos que corroboren la síntesis de K3 [Fe (C2O4)3] •3H2O.

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 Introducción

 El hierro (III) forma un gran número de complejos con oxigeno:

 Fosfatos
 Polifosfatos
 Oxalatos
 Pioles (glicerina y azúcares)

 Con el ligando cianuro forma:

 [Fe(CN)6] 3-
 [Fe(CN)5X]3- (X= H2O, NO2 - , etc.).

 Con los ligandos halogenuro forma:

 [FeF5(H2O)]2- 3
 FeCl4-
 El anión trisoxalato ferrato(III) es un complejo de hierro (III) de geometría octaédrica. El
complejo es de un color verde intenso.

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 En la oscuridad, las soluciones del complejo en medio ácido (H 2SO4 4M) son estables.

 Sin embargo cuando la misma solución, a temperatura ambiente, es expuesta a la luz solar por 5-10 minutos,
se produce fotorreducción cuantitativa:

Luz
2 [Fe(C2O4)3]  2 Fe2+ + 5 C2O4-2 + 2 CO2
3-

Fe (III)  Fe (II)

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 ANTECEDENTES

 Blair y Jones informaron sobre la síntesis del trihidrato de oxalato de hierro (III) potásico ‘’K 3 [Fe(C2O4)3] .
3H2O’’ por primera vez en 1939. Se sintetizó a partir de FeC2O4

 Recientemente, un método de síntesis modificado ha sido introducido por Hussain a través de la reacción de
una mezcla de K2C2O4 · H2O y H2C2O4 · 2H2O con Fe(OH)3.

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 debido a sus amplias aplicaciones, se investigaron las propiedades:
- De estructura
- Espectroscópicas
- Ópticas

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  APLICACIONES DEL COMPUESTO

Cianotipo (blueprint)

Imanes multifuncionales

Fotómetro y actinómetro

Educación química

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Sensores
 Se reportó el estudio estructural del complejo K3Fe(C2O4)3·3H2O por el método de Rietveld.

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 PROPIEDADES DEL COMPUESTO

Nombre Trioxalato ferrato (III) de potasio

trihidratado
Fórmula química K3 [Fe(C2O4)3] •3H2O
Masa molar 491. 25 g/mol

Apariencia Cristales hidratados color verde esmeralda.

Densidad 2.13 g/cm3

Punto de fusión 230°C (446°F, 503K). Se pierden los 3H2O a
113°C

Solubilidad Soluble en agua

Insoluble en etanol 10
 MÉTODO DE OBTENCIÓN Y AISLAMIENO DEL COMPLEJO:

 Primera etapa: Método de sustitución en medio acuoso. Se agrega ácido sulfúrico, para evitar
que el Fe(II) se hidrolice, y se forme el
hidróxido en lugar del oxalato de Fe(II).
Fe(NH4)2(SO4)2 + H2C2O4 → FeC2O4 + (NH4)2SO4 + H2SO4

 Segunda etapa: formación del complejo.

‘’El H2C2O4 no puede interactuar como
ligando, por lo tanto, no puede ser
2 FeC2O4 + 3 K2C2O4 + H2C2O4 + H2O2 → 2 K3[Fe(ox)3] + 2 H2O reactivo’’

Anión oxalato proviene

Si lo utilizáramos solo, de:
tendría pH básico: Oxidante necesario
- FeC2O4 11
formación de Fe(OH)3 para: Fe(II) a Fe(III)
- K2C2O4
- H2C2O4
 MÉTODO DE OBTENCIÓN Y AISLAMIENTO DEL COMPLEJO:

 Se usará el método de: Cambio de solvente

Desventajas:
- se puede separar el complejo en forma amorfa, de apariencia aceitosa, de la cual
es difícil obtener el complejo en forma cristalina.
- oxalato de potasio, posiblemente presente en solución, es insoluble en etanol.
Puede coprecipitar con el complejo, impurificándolo.

 Por último, el producto se recristaliza

Por posibles impurificaciones de 12

K2C2O4
 Metodología experimental

Reactivos Materiales
 Sal de Mohr  4 vasos de 50 mL
 Agua destilada  2 vasos de 250 mL
 Ácido sulfúrico 3M  Plancha de calentamiento

 Ácido oxálico dihidratado  2 mangueras

 Oxalato de potasio monohidratado  1 Matras kitasato

 Embudo buchner
 Peróxido de hidrógeno 6%
 Vidrio de reloj
 Ácido oxálico dihidratado
 Balanza analítco
 Etanol 95%
 Espátula
 Agitador magnético 13
• Se disuelven 3.7 g de sal de Mohr en 13 mL de
agua que contiene 0,25 mL de ácido sulfúrico
3M.

• Dicha solución se agita mientras se mezcla con

1.9 g de H2C2O4⋅2H2O disueltos en 20 mL de
agua.

• La mezcla, que ahora contiene un precipitado

amarillo de oxalato ferroso dihidratado, se
calienta cuidadosamente hasta el punto de
ebullición.
14
 Reacción de precipitado amarillo (FeC2O4)

Reacción global para la formación del precipitado amarillo

15
• Se deja decantar, y se separa el líquido
sobrenadante.

• El sólido se decanta con aproximadamente 13

mL de agua caliente.

• El oxalato ferroso dihidratado se suspende en una

solución que contiene 2.5 g de oxalato de potasio
monohidratado en 7.5 mL de agua, y se calienta
aproximadamente a 40º C.
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 Formación del precipitado marrón Fe(OH)3

Reacción global de la formación del precipitado marrón

17
• Se agrega gota a gota y con agitación
continua, 7.5 mL de peróxido de hidrógeno
6%.

• Se calienta a ebullición la solución obtenida,

que contiene un precipitado marrón de óxido
férrico hidratado.

• Se agrega lentamente y con agitación, 0.63 g

de ácido oxálico dihidratado disuelto en 5
mL de agua.

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Luego de adicionar el acido oxálico, la reacción de
cristalización es:

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• La solución verde resultante se enfría en
baño de hielo y se agrega 7.5 mL de etanol
95% (alcohol rectificado), con agitación.

• El producto se filtra, se recristaliza de agua, y

se deja secar a temperatura ambiente, en la
oscuridad.

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 Descomposición fotoquímica

• Preparar una solución de 0.8 g del

complejo en 10 mL de agua, agregar
en un vial y cerrar la tapa

• Irradiar la solución con luz UV

durante 15 minutos

• Retirar el tubo de la lámpara (color

amarillento en la solución)

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 Luz
2 [Fe(C2O4)3]  2 Fe2+ + 5 C2O4-2 + 2 CO2
3-

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Fe (III)  Fe (II)
 Cálculos

 Determinación del peso teórico del compuesto K3 [Fe(C2O4)3] •3H2O

3.8059 g de 1 mol de 1 mol de FeC2O4 2 mol de 2 mol de K3 437.1 g de K3

Fe(NH4)2(SO4)2• Fe(NH4)2(SO4)2 • • 2H2O Fe(OH)3 [Fe(C2O4)3] [Fe(C2O4)3]
6H2O 6H2O •3H2O •3H2O
= 4.2448 g de K3
391.9 g de 1 mol de FeC2O4 • 2H2O 2 mol de 1 mol de K3 [Fe(C2O4)3] •3H2O
Fe(NH4)2(SO4)2• Fe(NH4)2(SO4)2 • Fe(OH)3 [Fe(C2O4)3]
6H2O 6H2O •3H2O

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 en el laboratorio se obtuvieron 2.0923 g. Teniendo en cuenta el peso teorico de K 3 [Fe(C2O4)3] •3H2O, se
determinó el % de rendimiento

2.0923 
  𝑔   de  K 3 [ Fe (C 2O 4 )3 ] •3 H2O  obtenido  
  X 100
4.2448 𝑔de   K 3  [Fe ( C2O 4)3 ] •3 H 2O𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜

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Discusión

Al realizar la descomposición fotoquímica en el vial, el resultado fue un cambio de color de verde lima a verdes
oscuro, un poco amarillo, aunque se haya dejado 15 minutos irradiado por luz UV. Esto es debido a que el vidrio
del vial no dejaba pasar la radiación UV (se necesita una ‘’celda’’ hecha de cuarzo.
Se procedió a agregar la solución en una tapa (para que la luz UV radiara directamente a la solución del
complejo, sin ninguna interferencia.
El resultado fue el esperado, un cambio de color verde lima a amarillo.

25
Conclusión

 Se sintetizaron 2.0923 g g de K3 [Fe(C2O4)3] •3H2O con un porcentaje de rendimiento de . se produjo

  fotorreducción cuantitativa exitosamente irradiando con luz UV, se observó el cambio de Fe 3+ a Fe2+ debido
al cambio de color verde a amarillo.

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BIBLIOGRAFIA

 CHANG, R. Química. Séptima edición. México: McGraw-Hill. 2002. p 76-78.

 MILLER, J. AND MILLER, J. Estadística y quimiometria para química analítica. Cuartaedición. Madrid:
Pearson Education S.A. 2002. p 55-58.
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JhonWiley&Sons, 1970. Pag. 234.
 EXPERIMENTACION EN QUIMICA INORGANICA. Documento PDF.consultado el 10 de septiembre de
2015 Disponible en:http://www.unirioja.es/dptos/dq/docencia/material/eqi/EQI.pdf
 Xxxx Analysis of iron coordination compound. Disponible en http://web.cerritos.edu/. Consultado
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