VOLUMETRIAS ACIDO BASE

VOLUMETRIAS ACIDO BASE

Las volumetrías ácido–base se utilizan de manera sistemática en

prácticamente todos los campos de la Química para la determinación de
sustancias que participan en reacciones del tipo
Acido1 + Base2 ⇋ Acido2 + Base1
En función de la fortaleza de los ácidos y las bases, pueden considerarse
los siguientes casos:
• Acido fuerte + base fuerte e inversamente
• Acido débil + base fuerte
• Acido fuerte + base débil
 VOLUMETRIAS ACIDO BASE
• Sistemas Monoprótidos
AH + OH- = A- + H2O

• Sistemas Poliprótidos
AH2 +OH- = AH- + H2O
AH- + OH- = A2- + H2O
 CURVAS DE VALORACION

• Son gráficas que permiten determinar cualitativa y cuantitativamente

la neutralización acido base a partir de datos obtenidos
experimentalmente.
• En el curso de una valoración ácido–base el pH varía a medida que se
va añadiendo el reactivo titulante al analito .
• A partir de estos gráficos se puede determinar donde se encuentra el
punto de equivalencia y se podrá elegir el indicador adecuado.
 CURVAS DE VALORACION
El trazado de la curva de valoración comprende el cálculo del pH en tres
zonas o momentos de la valoración:
• Antes del punto de equivalencia, donde existirá exceso de sustancia a
valorar.
• En el punto de equivalencia.
• Después del punto de equivalencia, donde habrá exceso del reactivo
titulante.
• Ejm: Titulación acido fuerte con base fuerte
Titulación HCl 0,1N con NaOH 0,1N
• Reacción: HCl + NaOH —> NaCl + H2O
 EJEMPLO DE CALCULO DE pH

• Antes de añadir NaOH es una solucion 0,1N (=0,1M) de HCl por lo tanto
[H+]= 0,1 y el pH=1,0
• Al añadir 10 ml de NaOH se habran neutralizado igual numero de ml de
HCl quedando 40 ml sin neutralizer y el volumen sera 60 ml por lo que:
[H+]= 0,1x40,00/60,00 = 0,0667 y el pH=1,18
• El calculo es igual para los puntos antes del punto de equivalencia.
• En el punto estequiometrico es una disolucion acuosa de cloruro de
sodio neutra.
• Despues del punto estequiometrico el pH se calcula en funcion de la
cantidad de NaOH añadidos en exceso.
 TITULACION DE 50 ml HCl 0,1 N CON NAOH 0,1 N
HCl sin Vol. Total de
NaOH añadido neutralizar disolucion [H+] pH
ml ml ml
0,00 50,00 50,00 0,1000 1,00
10,00 40,00 60,00 0,0667 1,18
20,00 30,00 70,00 0,0427 1,37
30,00 20,00 80,00 0,0250 1,60
40,00 10,00 90,00 0,0111 1,96
45,00 5,00 95,00 0,0054 2,27
.
49,00 1,00 99,00 1x10-3 3,00
-4
49,90 0,10 99,90 1x10 4,00
49,95 0,05 99,95 1x10-5 5,00
50,00 0,00 100,00 1x10-7 7,00
Exceso de NaOH [OH-]
50,10 0,10 100,10 1x10-4 10,00
51,00 1,00 101,00 1x10-3 11,00
55,00 5,00 105,00 0,0048 11,68
60,00 10,00 110,00 0,0091 11,96
CURVA DE TITULACION HCl 0,1N-NaOH 0,1 N
pH
14.00

12.00

10.00

8.00

6.00

4.00

2.00

0.00
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00 16.00

Vol NaOH
ELECCION DEL INDICADOR ADECUADO
 TITULACION DE ACIDO DEBIL CON BASE FUERTE

Ejm: Titulación acido acético(HAc)0,1N con NaOH 0,1N ,

Ka = 1,8x10-5 = [H+][Ac-]/[HAc] (a)
•Antes de añadir NaOH a la solucion de HAc se tiene:
[H+] = [Ac-] = z y [HAc] = 0,1 – z reemplazando en (a)
[z]= √{Ka [HAc]} = √ 1,8x10 -5 x 0,10 = 1,34x10-3
•Al añadir NaOH se van neutralizando cantidades equivalentes de HAc y formando cantidades
equivalentes de iones acetato (efecto de ion común) y el calculo de [H +] = Ka [HAc] / [Ac-] asi:
•Al añadir un 1,00ml de NaOH (equivalente a 0,1 meqg) neutraliza 0,1 meqg de HAc por lo que:
[HAc] = (5,00 – 0,1)/51,00= 0,0961 y 0,1/51,00 = 0,00196
[H+] = 1,8x10-5 x 0,0961/0,00196 = 8,8 x 10 -4 ypH = 3,05
 TITULACION DE ACIDO DEBIL CON BASE FUERTE

• En el punto estequiometrico el sistema es una disolución acuosa de acetato

sódico y en este punto la disolución no es neutra, es débilmente alcalina:
Ac- + H2O ⇔ HAc + OH-
Khidr = [Hac][OH-]/ [Ac-][H2O]  Khidr = [Hac][OH-]/ [Ac-]
• En la hidrolisis estan implicados dos equilibrios simultaneos en el cual los
iones Ac- y OH- compiten por los iones H+

Ka = [H+][Ac-]/[HAc] , despejando [H+] = Ka [HAc] / [Ac-]

Kw = OH–H+ , despejando [H+] = Kw/[OH-]
De donde se obtiene Ka [HAc] / [Ac-] = Kw/[OH-] reordenando la ecuacion
[HAc][OH-] = Kw[Ac-]/ Ka ,
 TITULACION DE ACIDO DEBIL CON BASE FUERTE

En el equilibrio [HAc] = [OH-]

[OH-] = √{Kw[Ac-]/Ka } reemplazando los valores se obtiene
[OH-] = √{(10-14)(0,05)(1,8x10-5)} = 5.26x10-6
pOH = 5,28 --- pH = 8,72
• Después del punto estequiometrico se calcula de la misma manera que
para la titulación acido fuerte con base fuerte.
TITULACION DE 50 ml Hac 0,1 N CON NAOH 0,1 N
Vol NaOH HAc sin
añadidos neutralizar Vol total Ac- formados [H+] pH
ml ml ml ml
0,00 50,00 50,00 0,00 1,34x10-3 2,87
-4
1,00 49,00 51,00 1,00 8,8x10 3,05
5,00 45,00 55,00 5,00 1,62x10-4 3,79
-5
10,00 40,00 60,00 10,00 7,2x10 4,14
20,00 30,00 70,00 20,00 2,7x10-5 4,57
-5
25,00 25,00 75,00 25,00 1,8x10 4,74
30,00 20,00 80,00 30,00 1,2x10-5 4,92
-6
40,00 10,00 90,00 40,00 4,5x10 5,35
-6
45,00 5,00 95,00 45,00 2,0x10 5,70
-7
49,00 1,00 99,00 1,00 3,7x10 6,43
-8
49,90 0,10 99,90 0,10 3.6x10 7,44
-9
50,00 0,00 100,00 0,00 1,9x10 8,72

Exceso de NaOH [OH-]

50,10 0,10 100,10 1,0x10-4 10,00
51,00 1,00 101,00 1,0x10-3 11,00
-3
55,00 5,00 105,00 4,8x10 11,68
60,00 10,00 110,00 9,1x10-3 11,96
TITULACION DE 50 ml Hac 0,1 N CON NAOH 0,1 N
pH
14.00

12.00

10.00

8.00

6.00

4.00

2.00

0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00

Vol de NaOH
COMPARACION DE CURVAS
 TITULANTES ACIDOS
• La titulacion acido debil con base fuerte difiere de la titulacion acido
fuerte con base fuerte en los siguientes aspectos:
• [H+] al comienzo es mas pequeña, el pH es mas alto
• En los primeros momentos de la titulacion el pH aumenta rapidamente
debido a que la ionizacion esta restringida por el efecto de ion comun
formado en la neutralizacion.
• Para zonas alejadas del punto de semineutralizacion y ambos lados de
la curva de titulacion es aprox. lineal debido a que esta en una zona
tamponada.
• El pH del punto de equivalencia > 7.0 debido a la hidrolisis de la sal.
 TITULANTES ACIDOS

• Acido clorhídrico – Es un ácido fuerte, no es volátil a las

concentraciones que se usan como titulante.
• El ácido Perclórico – Es un ácido fuerte, no volátil y no oxidante en
disoluciones diluidas.
• El ácido sulfúrico – Es un ácido diprotico, su primera ionización es
total(ácido fuerte) y la segunda es moderadamente débil.
• El ácido oxálico – Adecuado para valora bases fuertes. Es un patrón
primario por lo que no necesita ser normalizado.
 PATRONES ALCALINOS

• Carbonato Sódico Na2CO3 Pf = 105,99. Se valora con la disolución de

HCl con Rojo de Metilo, anaranjado de metilo o Verde de Bromocresol
como indicador.
• Tetra borato (g) + H2O sódico (bórax) (Na2B4O7·10H2O PF = 381,4
PE=PF/2. Se valora con la disolución de HCl con Rojo de Metilo como
indicador.
• El oxalato de sodio Na2C2O4 Pf = 134 . Sal sódica del ácido oxálico
 TITULANTES ALCALINOS
• El hidróxido de sodio – Es una base fuerte, tiene la desventaja que
fácilmente se carbonata por lo que normalmente contiene carbonato
de sodio en proporción variable.
• El hidróxido de potasio – Es una base fuerte se usa menos que el de
sodio debido a que su precio es mas elevado.
• El hidróxido de bario – Es una base fuerte, presenta el inconveniente
que la mayoría de las sales de bario son insolubles.
• El carbonato de sodio – Se usa solo en las titulaciones de ácidos
fuertes. Es un patrón primario.
 PATRONES ACIDOS
• Ftalato ácido de potasio (KHF) C6H4(COOH)COOK PF = 204,2 Peso (masa) equivalente igual al
peso fórmula (PF). Fácilmente recristalizable, estable hasta temperaturas de 125 ºC, no
higroscópico, y fácilmente soluble en agua. Se pesa con facilidad y se usa ampliamente,
aunque el HKF es un ácido débil (pKa2=5,4), coincidiendo por tanto la región de equivalencia
con el intervalo de transición de la fenolftaleína. La transición de color de este indicador es
muy aguda si el hidróxido no contiene mucho carbonato.
• Iodato ácido de potasio KH(IO3 ) 2 Sólido estable no higroscópico que se pesa con exactitud.
El ácido iódico es un ácido monoprótico bastante fuerte. Adolece de un método de
purificación bien establecido
• Acido benzoico C6H5COOH Disponible en elevada pureza. Sin embargo es un ácido débil poco
soluble en agua. Algo volátil cuando se calientan sus disoluciones. Es higroscópico y debe
secarse antes de pesarse
• Acido sulfámico NH2SO3H Se hidroliza lentamente en agua a amoniaco y bisulfato,
especialmente a elevadas temperaturas
 INDICADORES ACIDO BASE
• Sustancia orgánica acido o base débil cuya forma sin disociar difiere del
correspondiente acido o base conjugados. El cambio de color se debe a
un cambio estructural inducido por la protonación o desprotonación de la
especie. Los indicadores ácido-base tienen un intervalo de viraje de unas
dos unidades de pH, en la que cambian la disolución en la que se
encuentran de un color a otro, o de una disolución incolora a una
coloreada.
• Indicadores ácidos
HIn  ⇔  In–  + H+
Color A          Color B
Forma acida Forma alcalina
 INDICADORES ACIDO BASE

Ka = [H+][In–]/[HIn]
• Indicadores alcalinos
InOH  ⇔  In+  + OH-
Color A          Color B
Forma alcalina Forma acida
Kb = [In+][OH-]/[InOH]
INDICADORES ACIDO BASE
 APLICACIONES ANALITICAS
Las aplicaciones de las volumetrías ácido–base son muy numerosas y
variadas, citaremos las mas comunes:
• Determinación de la acidez - La acidez de una sustancia se determina
por valoración con una base de concentración conocida.
• Acidez libre en disoluciones de metales pesados - La mayor parte de
las disoluciones ácidas que contienen metales pesados no se pueden
valorar directamente con un base porque se produce la precipitación
del metal como hidróxido o sal básica. Para evitar esto, se puede
recurrir al enmascaramiento del metal por formación de complejos.
Así, el Fe3+ se puede enmascarar con tartrato o el Al3+ con fluoruro.
 APLICACIONES ANALITICAS
• Determinación de la alcalinidad - Hay que tener en cuenta si se trata
de una base fuerte, débil o muy débil. En cualquier caso, como
reactivo titulante siempre hay que utilizar un ácido fuerte.
• Determinación de carbonatos y mezcla de NaOH, Na2CO3, NaHCO3.
• Determinacion de acido fosforico y fosfatos.
• Determinacion de acido borico y boratos
• Determinacion de amoniaco y compuestos nitrogenados
PROBLEMAS